Тиофен длина связей

Если учесть, что химическая активность оксида алюминия подавлена водой, то, как показано выше, адсорбция протекает за счет дисперсионного взаимодействия и образования водородных связей ОСС с гидроксильными группами. Взаимодействие с группами ОН в основном зависит от донорной способности атома серы и достаточно сильно различается для тиофенов и сульфидов, а длина заместителей оказывает незначительное влияние на это взаимодействие. В одном гомологическом ряду адсорбция определяется [c.80]

При разделении бинарной смеси бензол — тиофен было установлено 345], что с увеличением длины прохода колонки 1 (времени разделения) эффективность аппарата повышается (рис. Х1-5, б). Однако после прохода, примерно равного двум длинам теплообменника /т, изменение эффективности становится незначительным. Это, видимо, связано с тем, что на длине прохода 2 в условиях [c.256]

Геометрия молекул и расчеты по методу МО. Длины связей в пирроле, фуране и тиофене свидетельствуют об образовании сопряженной системы, т. е. связи короче обычных (длина связи С—С [c.661]

В молекулах оксазола, имидазола, тиазола, пиразола один атом азота аналогичен атому азота в пиридине, то есть у него пара электронов занимает зр -орбиталь и не участвует в сопряжении, а второй гетероатом подобен атомам О, 8, N в фуране, пирроле, тиофене соответственно Ароматический характер указанных гетероциклов подтверждается длинами связей [c.890]

Длина связи S — С в тиофене (1,74А) несколько меньше, чем в молекулах, не содержащих двойных связей (1,83А). Укорочение S—С-связи в тиофене может быть объяснено частичным тг-характером этой связи с сопряжением ее со связями С=С. Сточки зрения теории резонанса предположение о частичном тг-характере связей S—С эквивалентно учету возбужденных структур, введенных для тиофена Поллингом и Шумахером [15]. В возбужденных структурах II и III атом серы теряет один Зр -электрон, в результате чего остается нескомпенсированный Зр -электрон, образующий г-связь с 2р -электроном атома углерода. [c.238]

З. Циклические соединения серы. Если сера входит в состав непредельного циклического соединения, то полагают, что атом серы вступает во взаимодействие не только по типу сопряжения с оттягиванием электронов за счет перекрывания 3/ -орбитали серы с я-орбиталью С = С-связи, но обладает эффектом сквозного сопряжения также за счет притяжения электронов, осуществляемого с участием Зс/-орбитали. Исходя из того, что длина связи С—5 в тиофене (1,74 А) и его дипольный момент (0,54 0) малы, а энергия резонанса велика (31 ккал/моль), Полинг [127] предложил резонансные структуры тиофена 1а и 16, отражающие резонанс с оттягиванием электронов, а также структуру 1в, которая отражает расширение электронной оболочки атома серы [c.146]

Алкилтиофены. В тиофене две сопряженные тс-связи замыкаются атомом серы в кольцо. Многие исследователи (например [151) считают, что при этом получается замкнутая сопряженная система, аналогичная бензолу. В спектре поглощения такая система проявляется интенсивной полосой поглощения с началом около 250 нм и с максимумом на длине волн 230 нм и перегибами на 236 и 240 нм. Экстинкции изменяются в пределах от 3000-до 6000 л/моль-см. (табл. 9, рис. 4). [c.182]

Масс-спектры тиофенов имеют следующие особенности. У монозамещенных соединений максимальный пик соответствует энергии разрыва связи С—С в р-положении к кольцу (в случае метилтиофена происходит отрыв водородного атома). Если молекула имеет несколько алкильных заместителей различной длины, то с большей вероятностью отрывается самый длинный из них (также в р-по-ложении к кольцу). Расшифровка масс-спектров тиофеновых соединений в некоторых случаях может быть затруднена вследствие распада кольца. При этом в образовавшихся различных ионах можно обнаружить атомы углерода и серы. Тем не менее, с помощью масс-спектрометрии удалось установить присутствие в нефтяных дистиллятах очень многих гомологов тиофена. [c.81]

Длина С-С связи в гетероциклах близка к длине С-С связи в бензоле (1,39 А) Связи -N в пирроле (1,38 А), пиридине (1,34 А) короче, чем связь -N в алифатических аминах (1,47 А), связь С-О в фуране (1,37 А) и -S в тиофене (1,71 А) короче связей С-О в спиртах, простых эфирах (1,43 А) и -S в простых тиоэфирах (1,82 А) Укорочение связей объясняется сопряжением [c.891]

Изучение масс-спектров дейтерированных алкилзамещенных тиофенов [160, 364, 375] позволило охарактеризовать перегруппировочные процессы с миграцией атома водорода. На примере дейтерированных бутилтиофенов было показано, что максимальный пик в масс-спектре отвечает ионам с массой 97, возникающим при обычном разрыве -связи без миграции водорода, однако с увеличением длины цепи увеличивается вероятность образования иона с массой 98, причем большей частью миграция атома водорода осуществляется из уположения. Кроме того, наличие метастабильного распада и данные по потенциалам появления показали, что образование иона с массой 98 требует меньше энергии, чем образование иона с массой 97 и, что, по крайней мере, частично ион с массой 97 образуется при отщеплении атома водорода от иона с массой 98. Это направление подтвердилось при исследовании масс-спектра гексилтиофена с меченым а-углеродным атомом [376]. [c.183]

Окса-, -тиа- и -сГеленадиазолы, изоэлектронные пиразину, представляют собой стабильные ароматические соединения тличающие-ся выровненным характером связей. Связи С—С и С— 14 в диазолах LXXXIII имеют дробную кратность и по длине близки к связям в бензоле (1,397 А) , тиофене, пиридине (табл. 2). [c.30]

Полученные результаты позволили расположить соединения в порядке уменьшения их ароматичности в ряд тиофен>селе-нофен>теллурофен>фуран. Хотя эта последовательность, по-видимому, соответствует действительности, подобный расчет имеет два недостатка. Во-первых, он не учитывает того, что длины некоторых связей в молекулах повторяются. Во-вторых, он не позволяет сравнивать ароматичность гетероциклов разных типов, например пяти- и шестичленных. Этих недостатков лишен индекс AN, предложенный автором книги [46], представляющий собой среднюю величину колебаний порядков всех кольцевых связей, включая одинаковые связи. Поясним суть расчета на примере молекулы пиррола. С учетом приведенной в табл. 1.3 геометрии, порядки связей 1-2, 2-3 и 3-4 получаются равными соответственно 1,39 1,91 и 1,62. Поскольку в молекуле пиррола пять кольцевых связей, общее число разниц AN равно 10 (табл. 1.7). [c.27]

Проведенное недавно рентгеноструктурное исследование селе-нофено[3,2-Ь]тиофена (VI) показало его изоструктурность тиено-[3,2-6]тиофену (II) и практически равноценность длин С—С-связей в этих молекулах [27]. [c.212]

В этой связи представляло интерес исследовать возможность циклизации производных тиофена с длинными цепями в р- и -положениях тиофенового кольца. В качестве первого примера был избран 2,5-диметил-3,4-бис-(5-карбометоксиамил)тиофен (XXI), полученный из 2,5-диметилтиофена по схеме [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология