Спектральные линии гомологические пары

Рис. 1.6. Фотометрирование гомологической пары спектральных линий а — исходное положение линий и рамки в спектре б —рабочее положение спектральных линий и рамки при фотометрировании

Анализ может быть выполнен следующим образом готовят серию образцов сравнения, измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для каждого из них, строят градуировочный график в координатах gla- g , измеряют интенсивность аналитической спектральной линии для пробы с помощью графика, который, как это видно з приведенной зависимости, представляет собой прямую, определяют концентрацию элемента в пробе. Однако, кроме концентрации, на интенсивность спектральной линии сильное влияние оказывают температура плазмы, скорость испарения в ней вещества пробы, степень его атомизации и т. д., т. е. факторы, которые не могут быть идентичными для стандартных образцов и проб, вследствие различия их состава и физико-химических свойств и изменяются в кал дом эксперименте. Погрешность определений уменьшается, если измерять относительную интенсивность двух спектральных линий (так называемая гомологическая пара), одна из которых принадлежит анализируемому элементу, а другая — элементу сравнения, вводимому в эталоны и пробы с одинаковой концентрацией. Относительная интенсивность гомологической пары спектральных линий зависит только от концентрации анализируемого элемента [c.23]

Количественный фотографический спектральный анализ основан на измерении относительных почернений спектральных линий гомологической пары и нахождении неизвестной концентрации по градуировочному графику, построенному в координатах lg/a// p — lg по образцам сравнения (минимум три). В образцах сравнения концентрация определяемого элемента изменяется, а концентрация элемента сравнения остается постоянной. Спектральные линии должны быть гомологичными. Переход от почернений к интенсивностям осуществляется при помощи характеристической кривой фотопластинки (см. рис. 1.10). Для прямолинейного участка характеристической кривой [c.32]

Рассчитывают разность логарифмов интенсивностей спектральных линий гомологической пары для стандартных образцов и строят график в координатах 1 (/а/ ср)—ig , используя метод наименьших квадратов для расчета коэффициентов градуировочной прямой. [c.34]

Построение градуировочного графика. Подготовку стилометра СТ-7, генератора ИГ-3, электродов, а также установку электродов проводят как указано в работе 1. Включают разряд конденсированной искры напряжение 220 В, емкость 0,005 мкФ, индуктивность 0,55 мкГ, сила тока питания трансформатора 1,0 А (сложная схема). При использовании высокочастотной искры — межэлектродный промежуток 1,0 мм, сила тока питания трансформатора 0,6 А. Устанавливают ширину щели стилометра 0,08 мм. Проверяют полноту освещенности поля зрения окуляра, корректируют резкость спектра и находят спектральные линии гомологической пары. Устанавливают спектральную линию магния внутри рамки, у ее левого края (рис. 1.6,а), перемещая спектр микрометрическим винтом призмы. Рамка при этом, как и спектр, должна быть полностью освещена и находиться в исходном положении. Затем рамку с линией сравнения перемещают влево к линии меди так, чтобы между ними оставалось расстояние в 2—3 ширины спектральной линии (рис. 1.6,6). На месте рамки остается темный вырез. [c.24]

Метод, основан на получении эмиссионных спектров анализируемого вещества на фотографической пластинке, помещенной в фокальной плоскости камерного объектива спектрального прибора (спектрографы различных типов). Спектральные линии элементов (качественный анализ) в полученном спектре идентифицируют относительно спектра известного элемента (обычно железа), фотографируемого рядом со спектром анализируемого вещества. В специальных атласах спектральных линий приведены фотографии спектров л<елеза, где относительно спектральных линий железа указано положение спектральных линий всех элементов с их длинами волн. Для проведения качественного анализа используют спектропроекторы или измерительные микроскопы. Количественный анализ проводят по результатам измерения относительных почернений спектральных линий гомологической пары и их сравнением с соответствующими величинами стандартных образцов. Почернения спектральных линий измеряют при помощи микрофотометров фотоэлектрическим способом. [c.25]

Стилометр СТ-7 дает возможность проводить количественные определения путем уравнивания яркостей гомологической пары спектральных линий. Он снабжен двумя фотометрическими клиньями (см, рис. 1.4), с помощью которых можно независимо менять интенсивность каждой спектральной линии гомологической пары. Человеческий глаз способен точно устанавливать состояние равенства или неравенства интенсивностей световых потоков. При равенстве интенсивностей двух сравниваемых линий отсчет проводят по шкалам прибора, связанным с фотометрическими клиньями. В этом случае разность отсчетов на шкалах стилометра пропорциональна логарифму отношения интенсивностей, откуда [c.23]

На микрофотометре измеряют почернение спектральных линий гомологических пар (линий определяемого элемента и линий внутреннего стандарта) для всех эталонов и проб. Затем вычисляют разности почернений для эталонов и по ним строят график AS=f ). Пользуясь градуировочной кривой, находят неизвестные концентрации элемента в пробах. [c.132]

Основные принципы метода гомологических пар линий, применяемого в визуальном спектральном анализе, идентичны принципам соответствующего спектрографического метода анализа (разд. 5.3.4). Однако этот метод имеет меньшее значение и выдвигает некоторые дополнительные условия. Линии гомологической пары должны находиться как можно ближе друг к другу для того, чтобы они были одного цвета и одновременно наблюдались в окулярную линзу даже при высокой дисперсии. Между линиями этой пары не должно быть посторонних линий высокой интенсивности. Желательно, чтобы аналитические линии находились в зелено-желтой области спектра или в ее окрестности, а их интенсивности соответствовали бы определенному интервалу яркостей и хорошо бы наблюдались визуально. [c.299]

Две линии называются гомологичными, если их относительная интенсивность мало меняется при изменении режима источника света. Это будет иметь место, если потенциалы возбуждения обеих линий близки ). Помимо этого, линии гомологической пары должны быть расположены в близких спектральных областях, чтобы различие в спектральной чувствительности приемного устройства не искажало измеряемого отношения интенсивностей. Одна из линий однородного дублета принадлежит определяемому элементу, а другая — основе, либо третьему элементу, специально введенному во все пробы и эталоны в одной и той же концентрации. (Такой элемент называется элементом сравнения или внутренним стандартом.) Интенсивность линии сравнения должна быть такой, чтобы в том интервале концентраций, в котором ведется анализ, она была близка к интенсивности аналитической линии. При этом обеспечивается большая точность измерений относительной интенсивности двух линий — аналитической и сравнения. [c.26]

Фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают и высушивают. Полученную спектрограмму помещают на столик спектропроектора и при помощи атласа спектральных линий отыскивают гомологические пары линий одного из элементов, указанных в табл. 3.4. Визуально оценивают их почернения и определяют примерное содержание элементов, пользуясь указаниями табл. ЗА. При желании в порядке самоконтроля можно попытаться более точно оценить почернения гомологических пар линий при помощи микрофотометра. [c.119]

С 20-х годов XX в. начинает интенсивно развиваться количественный эмиссионный спектральный анализ благодаря использованию предложенного В. Герлахом (1924) метода гомологической пары линий. В качестве аналитического сигнала в этом методе использовалась относительная интенсивность спектральной линии определяемого элемента. С 1945 г. для измерения интенсивности спектральных линий стал применяться фотоэлектрический метод. Несколько раньше были сконструированы спектрофотометры с фотоэлектрической регистрацией интенсивности света для исследования и анализа растворов. Заметно прогрессирует метод фотометрии пламени, который в настоящее время стал иметь большое практическое значение. [c.11]

Пара спектральных линий, одна нз которых принадлежит к спектру атома определяемого элемента, а другая к спектру внутреннего стандарта , должна отвечать условиям гомологичности (гомологическая пара) это понятие было введено в 20-х годах Герлахом. [c.94]

Наиболее часто применяемыми методами полуколичественного анализа являются метод сравнения (стандартной серии) и метод гомологических пар. Первый используют только для фоторегистрации спектров. Суть его в следующем на фотопластинку при одинаковых условиях снимают спектры анализируемого вещества и эталонов, состав которых близок к пробе, а содержание определяемого компонента известно. Визуально сравнивают почернение одинаковых спектральных линий и по этому судят о границах, в которых находится искомая концентрация. Так, если эталоны содержат определяемый компонент в концентрации ЫО- 5-10- , ЫО-з и 5-10- %, а почернение линии спектра пробы находится между почернением первых двух эталонов, то можно считать, что искомая концентрация определяемого элемента лежит в пределах (1-5)-10- %. [c.363]

Гомологическая пара спектральных линий — это такая пара ли[1ий, которая отвечает следующим требованиям. [c.94]

Метод сравнения, или метод гомологических пар. На одной и той же фотопластинке в одинаковых условиях фотографируют спектры стандартов или стандартных образцов и анализируемых проб. Путем визуального сравнения почернений гомологических спектральных линий в стандартах и пробах определяют пределы содержания элемента в последних. [c.100]

Гомологические пары спектральных линий для определения свинца в олове [c.100]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Метод гомологических пар. Иногда его называют методом однородных дублетов 10]. Подбирается пара спектральных линий или система пар линий, которые удовлетворяют условиям гомологичности, т. е. отношение их интенсивностей / //г не зависит от условий возбуждения спектров и свойств фотоэмульсий. Одна из спектральных линий принадлежит основе или введенному элементу — внутреннему стандарту, другая — примеси. Выбранные [c.100]

Спектрограммы получают при установке перед щелью спектрографа восьмиступенчатого ослабителя. Спектры возбуждают в угольной дуге постоянного тока (12 а). Для регистрации спектров использован спектрограф ИСП-22 с трехлинзовым освещением щели и фотопластинки спектральные, тип I. Время экспозиции равно 2 мин. Перед проведением анализа необходимо, используя серию стандартов, составить таблицу со сравнительными фотометрическими оценками отдельных ступенек гомологических пар линий гафния и циркония в зависимости от содержания гафния. Для определения 0,03 —99% Hf автор рекомендует использовать различные комбинации гомологических пар из числа следующих линий [c.187]

Пример. При анализе на многоканальном приборе с фотоэлектрической регистрацией, для того чтобы определить ошибку анализа, связанную с нестабильностью самого источника света, нужно сначала определить общую ошибку, которую вносит регистрирующее устройство, спектральный аппарат и осветительная система. Для этого многократно определяют на приборе относительную интенсивность двух гомологических спектральных линий одного элемента и подсчитывают ошибку гп1. Затем в тех же условиях многократно определяют относительную интенсивность аналитической пары линий в одном образце или эталоне и подсчитывают ошибку этого измерения т. Искомую ошибку Ш2, связанную только с нестабильностью самого источника света, подсчитывают по формуле [c.258]

Стабильность градуировочных графиков изучалась для анализов углеродистой стали на содержание Мп, 31, Сг, N1 в дуговом режиме генератора ДГ-1 среднелегированной стали на содержание Сг, N1, 31, Мп и Си углеродистой стали на 31, Мп, Си, кремнистой латуни на Zn и 31 и мартеновского шлака (брикеты на медной основе) на ГеО, МпО и СаО/ЗЮг в искровом режиме генератора ИГ-2, собранного по сложной схеме. Применялись фотопластинки, специально выпускаемые для спектрального анализа. Фактор контрастности определялся при помощи гомологических пар линий железа, принадлежащих одному мультиплету. В течение 2—3 месяцев с интервалом в 2—3 дня снимались спектры каждой серии эталонов на отдельную пластинку, причем спектр каждого эталона снимался по 3 раза. В итоге для каждой серии эталонов было получено по 30 пластинок, содержащих 90 спектрограмм каждого эталона. Градуировочные графики строились, как обычно, согласно уравнению [c.319]

Рассмотрим один из вариантов фотографических методов. Метод гомологических пар относится к фотографическим методам полуколичественного анализа. Для применения этого метода нужны эталоны, или стандартные образцы (см. Эталоны для количественного спектрального анализа с. 21). При помощи спектров паров эталонов подбирают аналитическую пару линий. В состав этой пары должны входить линии определяемого элемента и линия внутреннего стандарта. В качестве последнего может быть линия основы пробы. Эти линии основы должны быть наименее чувствительны к небольшим изменениям условий в разрядке и иметь близкие потенциалы возбуждения. Потенциалы возбуждения многих спектральных линий элементов приведены в таблицах спектральных линий [1]. Интенсивности пары линий или их почернения должны быть равны при определенной концентрации примеси (последнее устанавливают эмпирически). [c.10]

Выполняют спектральный анализ по методу гомологических пар по соответствующей разработанной заранее методике, точно соблюдая условия возбуждения и фотографирования спектра паров пробы и эталонов. На полученной спектрограмме при помощи спектропроектора сравнивают почернения линий аналитической пары и визуально оценивают содержание примеси в пробе. Оценку почернений аналитической пары линий можно произвести и объективным способом — при помощи, например, микрофотометра МФ-2. [c.10]

Для повышения точности метода трех эталонов следует стремиться к увеличению фактора контрастности фотопластинки и выбирать аналитические пары линий, чтобы они были гомологическими, т. е. линиями, относительная интенсивность которых мало чувствительна к изменению условий возбуждения. Гомологические линии должны иметь близкие потенциалы возбуждения и близкие потенциалы ионизации их атомов. Желательно, чтобы в середине интервала концентраций элементов в эталонах Д5 = 0. Следует также соблюдать следующие важные условия спектральные линии, составляющие аналитическую пару, должны иметь близкие величины длин волн, т. е. они должны располагаться на спектрограмме близко друг к другу, чтобы исключить влияние эмульсии, которая может быть неоднородной по всей фотопластинке. Близко расположенные линии аналитической пары уменьшают ошибки фотометрирования и повышают точность определений. [c.16]

В визуальном методе спектрального анализа в качестве аналитической пары линий обычно используют одну соответственно выбранную гомологическую пару. Эти линии выбирают так, чтобы они удовлетворяли наиболее благоприятным условиям количественного анализа методом визуальной спектроскопии (разд. 7.5.6). Наиболее целесообразно использовать пару линий, для которой гомологическая концентрация попадает примерно в середину рабочей области концентраций, выраженной в логарифмической шкале (разд. 5.4.4). Например, для области концентраций 0,5—2,0% наиболее подходящей будет пара линий с гомологической концентрацией около 1,0%. [c.301]

Анализ сталей — самая широкая область применения визуальных методов спектрального анализа. В литературе опубликован ряд инструкций, таблиц гомологических пар линий и спектральных атласов для анализа сталей (разд. 7.6.1). Некоторые спектроскопы поставляются вместе с атласами и цветными рисунками, на которых показаны детали спектров, представляющие особый интерес при анализе сталей. Между величинами гомологических концентраций, приведенных в этих приложениях к спектроскопам и в литературе, часто имеют место меньшие или большие расхождения. Это обусловлено отчасти субъективным характером метода, но главным образом отсутствием информации, касающейся экспериментальных (например, возбуждения) условий, при которых были получены приведенные данные. Обычно мешающими линиями, типографскими ошибками и т. д., которые должны учитываться в практической работе, пренебрегают. Подробное изображение спектров часто представляет собой репродукции спектрограмм, приготовленные путем фотографирования спектров, т. е. спектрографическим способом. Они всегда отклоняются от спектров, наблюдаемых невооруженным глазом. Эти различия проявляются только в тонких деталях, которые играют суи ественную роль в оценке отношения интенсивностей линий аналитических пар. [c.303]

Таблица 9.5.1.2 содержит рекомендации для возбуждения, гомологические пары линий, мешающие линии и т. д., используемые в визуальных методах спектрального анализа всех сплавов. Примечания, касающиеся использования таблицы, аналогичны примечаниям, данным в предыдущем разделе. [c.304]

Соотношение (8.2.3.1) существенно упрощается, если его применить для двух спектральных линий одного элемента, присутствующего в анализируемом материале, т. е. для гомологической пары [c.335]

После определения величин Ь выбор гомологической пары линии облегчается построением в прямоугольных координатах диаграммы, выражающей зависимость величины Ь для изученных спектральных линий от энергии возбуждения Е соответствующих линий (рис. 8.6). Условие гомологичности лучше выполняется для тех пар линий, точки которых на диаграмме можно [c.337]

В чем сущность следующих. методов полуколичест-венного спектрального анализа а) появления чувствительных линий б) спектров сравнения в) гомологических пар [c.127]

Применение количественного спектрального анализа фактически началось после 1926г., когда впервые было предложено использовать для анализа относительную интенсивность спектральных линий. Даже если эти линии выбраны негомологичными, то и тогда введение относительной интенсивности существенно повышает точность анализа, так как позволяет устранить ошибки, связанные со случайным изменением количества света, попадаемого в спектральный аппарат, с разбросом чувствительности регистрирующего устройства и с другими причинами. Выбор гомологической пары линий позволяет полностью компенсировать или сильно уменьшать важнейший источник ошибок — изменение параметров источника света. [c.224]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

В предыдущих разделах были обсуждены основные принципы визуальных методов анализа и их относительное значение в общем спектральном анализе. Последующие разделы будут содержать подробные инструкции для решения некоторых практических задач. Поскольку визуальные методы спектрального анализа используются главным образом для экспрессного полуколичественного анализа сталей и металлических сплавов, ниже будет подробно представлена именно эта область спектрального анализа. Будут приведены также аналитические таблицы, необходимые для метода гомологических пар линий. Если необходимо использовать методы анализа, основанные на измерении интенсивностей, то пары линий следует выбирать из гомологических пар с учетом вышеобсужденных общих положений (разд. 7.5.7). [c.303]