Зависимость температуры плавления от строения полиамидов

Прежде всего мы отметим общую зависимость между температурой плавления гетероцепных полиамидов и строением их цепи, установленную Коршаком и Фрунзе [637]. Они нашли, что между температурой плавления и числом метиленовых групп в звене имеется зависимость, выражаемая уравнением у = ах + Ь, где у — температура плавления полиамида, х — гетероцепная характеристика, представляющая отношение числа групп, включающих гетероатомы, к числу метиленовых групп в %, а и 6 — [c.105]

Зависимость температуры плавления от состава и строения полиамидов изучали Коршак, Виноградова и Фрунзе [775]. [c.256]

Зависимость температуры плавления полиамидов различного строения от числа СНа-групп в исходном мономере /—полиамиды на основе гексаметилендиамина и рааличных дикарбоновых кислот 2—полиамиды на основе ш-аминокислот 5—полиуретаны на основе тетраметиленгликоля и различных диизоцианатов. [c.317]

Аналогия с полиамидами имеется и в отношении альтернирования температур плавления в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в основной цепи [28, 39, 87, 96, 97[. Зависимость температуры плавления полимера от строения элементарного звена, на которую применительно к полиамидам уже указывалось в разделе 2.2 части I, имеет место и для полиэфиров. [c.57]

ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ОТ СТРОЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.336]

Зависимость температуры плавления от строения полиамидов [c.339]

Коршак В. В,, Ф р у н 3 е Т, М,, ДАН СССР, 97, 261 (1954). Температура плавления полиамидов, зависимость от строения, [c.382]

Зависимость между химическим строением и свойствами-(в частности температурой плавления) однородных и смешанных полиамидов изучали ряд авторов [c.409]

Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является — Н, акцептором >С = 0-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличиыми уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные нз соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода. [c.80]

Прежде всего следует отметить общую зависимость между температурой плавления гетероцепных полиамидов и строением их цепи, установленную Коршако М и Фрунзе [188, 189, 285]. Они нашли, что между температурой плавления и числом метиленовых групп в звене полиамида имеется зависимость, выражаемая уравнением г/ = ах + Ь, где г/ — температура плавления полиамида, х — гетероцеппая характеристика, представляющая собой отношение числа групп, включающих гетероатомы, к числу метиленовых групп (в процентах), а ш. Ь — константы, характерные для каждого ряда полиамидов. Было показано, что это справедливо [c.243]

Зависимость температуры плавления от состава и строение полиамидов исследовал Сеннерскуг [868] Хаттори и Аоки [646], Коршак и Фрунзе с сотрудниками [860, 861, 865, 870—875, 899, 918—920] и другие [641, 985—987]. [c.154]

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Весь материал настоящей главы разбит на несколько разделов, в которых рассматривается растворимость полиамидов, их молекулярный вес, фракционный состав, термические свойства, зависимость температуры плавления от строения, онтические исследования, инфракрасная снектро-скония, рентгенографические и электронографические исследования, исследования при помощи резонансных методов, кристаллизация, ориентация при вытяжке, механические и электрические свойства, структура и остальные свойства. [c.308]

Вообще же температуры плавления различных полиамидов значительно изменяются в зависимости от особенностей строения, как можно увидеть на рис. 193, где приведены графики изменепия температур плавления для [c.336]

На рис. 6.1 показана зависимость температуры плавления сополимеров капролактама и соли АГ от соотношения компонентов. Причиной снижения температуры плавления и повышения растворимости сополиамидов является нерегулярность строения отдельных полимерных цепей. Даже после полной ориентации число амидных групп, участвующих в образовании водородных связей, меньше, чем в полиамидах регулярного строения. Как видно из приведенного рисунка, минимальная температура плавления у сополимера на основе 40% АГ и 60% капролактама. Этот сополиамид с температурой плавления около 160°С хорошо растворяется в спирте и других органических растворителях, поэтому применяется не для получения волокна, а главным образом к качестве лакового полимера. Для сополиамидов из аминоэнантовон кислоты и капролактама [2] характерна аналогичная зависимость температуры плавления от соста1ва смеси мономеров. В ряде патентов [3] сополиамиды рекомендуются для получения волокон с повышенными гидрофильностью и окрашиваемостью. Сополиамиды, полученные из со- [c.213]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

На рис. 9 показано изменение температуры плавления различных типов полиамидов в зависимости от строения звена. Как видно из этого графика, в каждом ряду точки достаточно хорошо ложатся на прямую линйю. Таким образом, в каждом ряду одинаково построенных полиамидов имеется линейная зависимость между температурой плавления и гетероцепной характеристикой. Угол наклона линий, выражающих эту зависимость, изменяется с изменением строения звена. В ряду полиамидов наибольший угол наклона имеют полиамиды, полученные из кислот и диаминов с четным числом метиленовых групп в молекуле. [c.254]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Как можно видеть из приведенной ниже таблицы, в зависимости от строения исходных веществ (от соотношения метиленовых и амидных групп в полимере) полиамиды различаются по температуре плавления, водопогло-щению. Чем больше метиленовых групп содержится в полиамиде, тем ниже температура плавления полимера, меньше водопоглощение, ниже твердость, меньше модуль упругости при растяжении, выше химическая стойкость и лучше электроизоляционные свойства. [c.215]

В табл. 2.5 приведены значения плотностей, температур плавления и равновесного влагосодержапия (при 65%-ной относительной влажности воздуха и температуре 20 °С) полиамидов в зависимости от их строения, например от числа метиленовых групп, приходящихся на одну амидную связь в элементарном звене макромолекулы [148]. При этом рассматриваются наиболее технически важные полиамиды. Как известно, волокна найлон 6 6,6 6,10 и И вырабатываются в промышленном масштабе найлон 4 и 12 — в опытно-промышленном, а найлон 3, 8, 9 и 10 — в опытных масштабах. Лишь найлон 5, по-видимому, еще не нашел использования для переработки в волокна вследствие невысокой молекулярной массы получаемого полимера. [c.63]

Простейший подход к расшифровке взаимосвязи между химическим строением макромолекулы и свойствами блочного полимера заключается в применении принципа аддитивности, в соответствии с которым некоторое мольное свойство Р предполагается аддитивной суммой парциальных вкладов Л- от фрагментов, на которые разбивается повторяющееся звено цепи. Такой подход в наиболее полном и систематическом варианте описан в известной книге Ван Кревелена (Д. В. Ван Кревелен. Свойства и химическое строение полимеров. М. Химия, 1976 г.), в которой на основании статистической обработки большого массива экспериментальных данных построены таблицы наиболее надежных значений инкрементов различных свойств. С помощью таких таблиц удается оценить (нередко с достаточной для инженерных расчетов точностью) выбранное свойство полимера, исходя из его химического строения. Однако метод инкрементов с теоретических позиций представляется недостаточно обоснованным, поскольку вряд ли можно приписывать конкретный физический смысл инкременту, имеющему ту же размерность, что и макросвойство, но относящемуся к искусственно выделенному фрагменту цепи (например, инкремент температуры стеклования или плавления в расчете на метиленовую группу). Более того, оказывается, что значение инкремента для одного и того же фрагмента может различаться в зависимости от его расположения в макромолекуле (например, в основной или боковой цепи) или от класса полимеров (полиолефины, полиамиды). Это означает, что парциальное свойство данного фрагмента цепи зависит от характера его ближайшего окружения (фактически, от локальной плотности упаковки). [c.6]

В отличие от полиамидов капрон и анид продукт сополикон-денсации не имеет регулярного строения, так как чередование четырех, пяти и шести метиленовых групп, находящихся в элементарном звене между амидными группами, в макромолекуле может быть различно в зависимости от соотношения исходных компонентов. Нарушение регулярности строения приводит к уменьшению возможности образования водородных связей между макромолекулами и соответственно к повышению растворимости полиамидов и снижению температуры их плавления. Кроме того, смешанные полиамиды кристаллизуются значительно трудней, чем полиамиды регулярного строения. [c.103]