Полиамиды зависимость температуры плавления

В ряду полиамидов, содержащих наряду с алифатическими ароматические звенья, сохраняется известная для алифатических полиамидов зависимость температуры плавления и других свойств не только от числа метиленовых групп в алифатических звеньях, но и от четного или нечетного числа этих групп. [c.386]

Зависимость температуры плавления от состава и строения полиамидов изучали Коршак, Виноградова и Фрунзе [775]. [c.256]

Рис. 34. Зависимость температуры плавления модифицированного полиамида от соотношения мономеров.

Зависимость температуры плавления полиамида от процента замещения приведена в табл. 65. [c.603]

Благодаря своей высокой температуре плавления и хорошим механическим свойствам найлон (ультрамид А) является наилучшим из полиамидов, полученных из диаминов и дикарбоновых кислот. С удлинением углеводородной цепи в компонентах температура плавления полученных веществ понижается, а с ней уменьшается и теплостойкость. Кривая зависимости температуры плавления от длины цепи имеет зигзагообразный характер. При конденсации кислот и аминов с одинаковой длиной цепи получаются полиамиды с более высокой температурой плавления, а при конденсации соединений с разной длиной цепи—с более низкой. Это объясняется неравномерным распределением К НСО-групп вдоль цепи при различной длине цепи. [c.47]

Из рис. 9, отображающего зависимость температур плавления ПАУ от я, а также термограмм видно, что увеличение я приводит к понижению температур плавления ПАУ. При этом можно предположить, что кривая 1 характеризует кристаллическую структуру, образованную участками с уретановыми группами, а кривая 2 — полиамидными. Однако переход от четных я к нечетным не сопровождается скачкообразным, как это наблюдается для полиамидов, изменением температуры плавления, а носит плавный характер. Возможно, такое явление обусловлено более сложной, чем у полиамидов и полиуретанов, химической структурой ПАУ, где два вида полярных групп сочетаются с метиленовыми цепочками трех длин. [c.129]

Зависимость температуры плавления полиамидов различного строения от числа СНа-групп в исходном мономере /—полиамиды на основе гексаметилендиамина и рааличных дикарбоновых кислот 2—полиамиды на основе ш-аминокислот 5—полиуретаны на основе тетраметиленгликоля и различных диизоцианатов. [c.317]

Для нерегулярных сополимеров, полученных поликонденсацией, как и для большинства других сополимеров, зависимость температуры плавления от состава сополимера выражается кривой с минимумом. На рис. 141 приведены кривые для сополимерных ароматических полиамидов. Минимум на кривой является следствием нарушения регулярности полимерной цепи и, следо- [c.321]

Рис. 213. Зависимость температуры плавления полиамидов от количества амидогрупп в макромолекуле

Рис, 216. Зависимость температуры плавления смешанного полиамида 6,10/6,6 от соотношения звеньев [c.604]

Рис. 1. Зависимость температуры плавления полиамида от содержания в нем е-капролак-тама и соли АГ.

Зависимость температуры плавления н водопоглощения полиамидов [c.254]

Рис. 3. Зависимость температуры плавления полиамидов из дикарбоновых кислот и диаминов ОТ числа амидны.х групп на 100 атомов основной цепи.

Для сополиамидов из аминоэнантовой кислоты и капролактама, описанных в работе Кудрявцева с сотрудниками [66], характерна аналогичная зависимость температуры плавления от состава смеси мономеров. Сополиамид, содержащий 40—60% аминоэнантовой кислоты, растворим в 90%-ном спирте минимальную температуру плавления и температуру размягчения 142° имеет полиамид состава 50 50. [c.49]

Аналогия с полиамидами имеется и в отношении альтернирования температур плавления в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в основной цепи [28, 39, 87, 96, 97[. Зависимость температуры плавления полимера от строения элементарного звена, на которую применительно к полиамидам уже указывалось в разделе 2.2 части I, имеет место и для полиэфиров. [c.57]

Рис. 51. Зависимость температуры плавления полиамидов от числа атомов углерода.

Рис. 52. Зависимость температуры плавления полиамидов от величины показателя водородных связей /—полиамиды с нечетным числом групп СНг 2—полиамиды с четным числом групп СНг.

ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ОТ СТРОЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.336]

Зависимость температуры плавления от строения полиамидов [c.339]

Для температур плавления полиамидов наблюдается, как и для низкомолекулярных жирных кислот или парафинов, зигзагообразное снижение этих величин, отвечающее закономерности четности и нечетности числа метиленовых групп в элементарных звеньях (полиамиды с четным числом атомов в элементарных звеньях — это найлон 3, 5, 7, 9 и 11). Существует предположение о том, что наблюдаемый для полиамидов характер зависимости температур плавления можно объяснить неполным насыщением водородных связей или частичной компенсацией диполей у полиамидов с четным числом углеродных атомов или с нечетным числом метиленовых групп [150]. [c.64]

Зависимость температуры плавления полиамидов от молекулярного веса [c.12]

На рис.4 показана зависимость температуры плавления от количества СН - групп в полиамидах и полиэфирах. [c.42]

Эта же закономерность наблюдается в ряду полимеров (рис, 55). Полиэфиры и полиамиды с четным числом атомов углерода в остатках дикарбоновых кислот двухатомных спиртов илн диаминов имеют более высокие температуры плавления ло сравнению с соединениями с нечетным числом атомов углерода, Банн связывает это явление с тем, чго тепловые колебания молекул в кристаллах, ПО видимом у, различаются в зависимости от четности или нечетности числа атомов углерода в цепи- [c.142]

Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является — Н, акцептором >С = 0-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличиыми уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные нз соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода. [c.80]

При тщательно проведенных, согласно требованиям теории, экспериментах зависимости температуры плавления от состава на каждой из ветвей кривых рис. 35 должны были бы описываться формулой (54). В соответствии с этим на рнс. 36 представлены зависимости 1/Гпл от — пХд для некоторых типичных полиэфиров и полиамидов. Как видно из рис. 36, данные для температуры плавления, в согласии с теорией, хорошо укладываются на прямую линию. Во всех случаях зависимости линейно экстраполируются к температуре плавления чистого гомополи-мера. Аналогичные результаты получены и для других полиэфиров и полиамидов. [c.95]

Зависимость температуры плавления от состава и строение полиамидов исследовал Сеннерскуг [868] Хаттори и Аоки [646], Коршак и Фрунзе с сотрудниками [860, 861, 865, 870—875, 899, 918—920] и другие [641, 985—987]. [c.154]

Рис. 1. Зависимость температур плавления полиамидов от содержания е-капролактама и соли АГ (/) и са-додекалак-тама (2).

Большое число синтезированных в настоящее время полиэфиров позволяет установить, как это было сделано и для полиамидов, связь между строением мономеров и свойствами образующихся полимеров. Как и следовало ожидать, и в этом отношении имеет место определенная аналогия между обоими классами полимеров. Этот круг вопросов нашел отражение в работах Хилла с сотрудниками [28, 34, 38, 45[, Изара [98], Батцера [96], а также Коршака с сотрудниками [39, 93). Характер зависимости температуры плавления алифатических поли иров от числа метиленовых групп между эфирными связями принципиально отличается от аналогичной зависимости для полиамидов в то время как у полиамидов при увеличении числа амидных групп в цепи наблюдается повышение температуры плавления (см. рис. 3, стр. 31), для полиэфиров имеет место обратное явление — чем большее число эфирных групп приходится на единицу длины цепи, тем ниже температура плавления полиэфира. Этот факт представляется на первый взгляд неожиданным, так как при увеличении числа эфирных групп в цепи возрастают силы взаимодействия и поэтому следовало бы ожидать повышения температуры плавления. По мнению Банна [95], аномальное поведение алифатических полиэфиров можно объяснить, если учесть возможность свободного вращения отдельных звеньев цепи относительно некоторых связей (в частности, входящих в эфирную группировку), и поэтому большая гибкость макромолекулы перекрывает влияние увеличения сил межмолекулярного взаимодействия (см. также [40]). Поэтому температура плавления всех алифатических полиэфиров в отличие от соответствующих полиамидов ниже температуры плавления полиэтилена и приближается к последней по мере уменьшения числа эфирных групп на каждые 100 атомов основной цепи. Эта закономерность имеет место и для полиамидов (рис. 11), но зависимость изменения температуры плавления от строения цепи обратная. [c.57]

Рис. XVI. 4, Зависимость температуры плавления смешан-. Полифениленизофталамид (в СССР ых полиамидов от содержа-его называют фенилон) относится к е-капролактама

Рис. VI.2. Зависимость температуры плавления смесей полигексаметиленадипамида и поликапролактама (1) и смешанных полиамидов (2) (после нагревания в течение 8 ч при 220 °С) — доля полнгексаметиленадип-амида в смесй полимеров и в сополимере).

Рис. VI.5. Зависимость температуры плавления полиамидо-арилатов от состава исходной смеси 134] (<7 — содержание по лиамида в исходной смеси)

На рис. 184 показаны термограммы плавления промышленных образцов найлона-6 и найлона-6,6 [33], характеризующиеся четко выраженными пиками. Температуры плавления, вычисленные по положению пиков, хорошо соответствуют температурам плавления этих полимеров, известным из литературы. На рис. 185 показаны термограммы образцов полиадипамида, полученных из диаминов, содержащих четное и нечетное число углеродных атомов, а также термограммы четырех образцов полисебацинамида, полученных из диаминов, содержащих четное число углеродных атомов. Температуры плавления полиамида-6,6 и полиамида-6,10 хорошо соответствуют температурам плавления, известным из литературных данных [33]. Зависимость температуры плавления от числа углеродных атомов полиамидов изображается хорошо известной зигзагообразной кривой. Следует отметить, что на всех термограммах, показанных на рис. 184 и 185, в области 50° наблюдается небольшой изгиб, соответствующий температуре стеклования. [c.292]

Весь материал настоящей главы разбит на несколько разделов, в которых рассматривается растворимость полиамидов, их молекулярный вес, фракционный состав, термические свойства, зависимость температуры плавления от строения, онтические исследования, инфракрасная снектро-скония, рентгенографические и электронографические исследования, исследования при помощи резонансных методов, кристаллизация, ориентация при вытяжке, механические и электрические свойства, структура и остальные свойства. [c.308]

Зависимость температуры плавления полиамидов от их молекулярного веса исследовали неоднократно. Было найдено, что температура плавления сначала растет довольно быстро, а затем, достигнув некоторого предельного значения, уже почти не изменяется с дальнейшим ростом молекулярного веса [163]. На рис. 190 показаны результаты, полученные Батцером и Мошлем [163]. [c.332]

Коршак, Фрунзе и Краснянская [305] показали, что аналогичная зависимость бывает также и у ароматических полиамидов, где температуры плавления Н-метил- и Л -этилзамещенпых полиамидов, полученных [c.345]

На рис. 6.1 показана зависимость температуры плавления сополимеров капролактама и соли АГ от соотношения компонентов. Причиной снижения температуры плавления и повышения растворимости сополиамидов является нерегулярность строения отдельных полимерных цепей. Даже после полной ориентации число амидных групп, участвующих в образовании водородных связей, меньше, чем в полиамидах регулярного строения. Как видно из приведенного рисунка, минимальная температура плавления у сополимера на основе 40% АГ и 60% капролактама. Этот сополиамид с температурой плавления около 160°С хорошо растворяется в спирте и других органических растворителях, поэтому применяется не для получения волокна, а главным образом к качестве лакового полимера. Для сополиамидов из аминоэнантовон кислоты и капролактама [2] характерна аналогичная зависимость температуры плавления от соста1ва смеси мономеров. В ряде патентов [3] сополиамиды рекомендуются для получения волокон с повышенными гидрофильностью и окрашиваемостью. Сополиамиды, полученные из со- [c.213]

Рис. VII. 11. Зависимость температуры плавления полиамидов, полученных из алифатических диаминов и адипиновой (7) и себациновой (2) кислот, от числа атомов С в цепи диамина.

Эффект смешения имеет место в продуктах поли-коиденсации в том случае, когда в реакцию вступают более двух бифункциональных молекул с образованием сополимера с хаотическим распределением звеньев [11]. Вообще говоря, для сополимеров с хаотическим распределением звеньев изменение таких свойств, как температура стеклования и температура плавления при переходе от одного гомополимера к другому, проходит через минимум, а растворимость — через максимальное значение. Исключение представляют сополимеры, построенные из так называемых изоморфных структурных элементов. т. е. элементов, способных взаимно заменять друг друга в одной н той же кристаллической решетке. Изменение физических свойств сополимеров последнего типа в зависимости от состава происходит линейно. В качестве примера можно назвать сметанный полиамид из 6w -(З-аминопропилового) эфира, пентаметилсндиамииа и адипицовой кислоты [24], который изоморфен гомополиамидам из адипиновой кислоты с каждым из названных диаминов. [c.100]

В случае аморфных полимеров температура и интервал плавления зависят от молекулярно-массового распределения и степени разветвленности исследуемого полимера. Зависимость температуры текучести от молекулярной массы можно наблюдать для олигомеров в пределах одного гомологического ряда, например для полиоксиметилендиметилового эфира [95], для олигомерных полиамидов и полиэфиров [96], [97]. [c.89]

Эта же закономерность паблюдается в ряду полимеро (рис. 55). Полиэфиры и полиамиды с четным числом атомов угле рода в остатках дикарбоновых кислот двухатомных спиртов ИЛ1 лнаминов имеют более высокие температуры плавления по сравне иию с соединениями с нечетцымчисломатомовуглерода, Банк связывает это явление с тем, чго тепловые колебания молекул в кристаллах по-видимому, различаются в зависимости от четности или нечетно сти числа атомов углерода в цени. [c.142]

Прежде всего следует отметить общую зависимость между температурой плавления гетероцепных полиамидов и строением их цепи, установленную Коршако М и Фрунзе [188, 189, 285]. Они нашли, что между температурой плавления и числом метиленовых групп в звене полиамида имеется зависимость, выражаемая уравнением г/ = ах + Ь, где г/ — температура плавления полиамида, х — гетероцеппая характеристика, представляющая собой отношение числа групп, включающих гетероатомы, к числу метиленовых групп (в процентах), а ш. Ь — константы, характерные для каждого ряда полиамидов. Было показано, что это справедливо [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология