Более сложные системы. Образование тройных соединений

Более сложные системы. Образование тройных соединений [c.72]

Рассмотренная здесь тройная система относится к числу наиболее простых. Картина может значительно усложниться образованием химических соединений и появлением частичной растворимости. В этих более сложных случаях мы отсылаем читателя к специальным руководствам, считая выполненной основную задачу ознакомления с общими принципами и основными видами фазовых диаграмм. [c.307]

Кроме двойных окислов в системе Ре—Са—О было обнаружено образование более сложных (тройных) соединений -типа X СаО-г/РеО-2 РегОз. Условия образования, стабильность и структура тройных окислов подробно рассмотрены в работах [90, 92, 105]. На рис. 36 представлена часть диаграммы СаО—РеО—РсгОз [92], примыкающая к гематитовому углу. Исходя из структурных особенностей ферритов кальция, можно ожидать, что они не образуют твердых растворов с ферритами шпинельного типа. Рентгеновские, оптические и магнитные измерения [106, 107] подтвердили, что при 1190°С феррит кальция совершенно не растворяют магнетита, однако магнетит способен растворять до 14 мол.% феррита кальция. Аналогичным образом в феррите цинка можно без изменения структуры заместить до 35% ионов цинка ионами кальция. [c.100]

В качестве объектов исследования значительно шире, чем ранее, использовались соединения редких элементов — Li, Rb, s, Be, d, Со, вольфраматы, молибдаты, титанаты. Цель этих исследований — получение диаграмм новых типов, выяснение закономерностей кристаллизации и образования двойных и более сложных солей. Изучались главным образом тройные взаимные системы, двойные же системы — лишь по мере надобности как часть более сложных систем. Но и значительная часть тройных взаимных систем изучена с целью построения диаграмм еще более сложных—четверных взаимных систем, которые также были объектом непосредственного изучения. [c.141]

В тройных и многокомпонентных системах возможно образование соединений бинарного, тройного и более сложного состава. Общим методом определения состава химических соединений, образующихся в тройных и многокомпонентных системах, служит разбиение их на бинарные. [c.163]

Фазовое равновесие каждой тройной системы является результатом химических реакций между компонентами системы и двойными соединениями. При отсутствии химического взаимодействия между компонентами обычно наблюдается эвтектическое равновесие. При образовании химических соединений в одной из двойных систем концентрационный треугольник системы разбивается бинарными сечениями па более простые частичные системы с тройной эвтектикой или перитектикой в пределах каждой. Появление тройных соединений делает равновесие более сложным (см. рис. 39, ж, з). [c.93]

Для некоторых тройных бертоллидов, папример фаз Т в системах М —Си—Ъ и А1—Mg—7н, можно установить образование тройного соединения но нескольким равновесиям, исходя из различных двойных соединений. Как показывает опыт изучения тройных и более сложных систем, бер-толлидпые фазы оказываются более реакционноспособыыми, чем соединения [c.242]

Однако даже в тройной системе в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, как было показано выше (см. раздел XVIII.4), может быть более сложный случай перехода конгруэнтного плавления в инконгруэнтное. Такой же случай может встретиться и в четверных системах. Здесь мы ограничимся только некоторыми замечаниями о путях кристаллизации в пограничных поверхностях и о характере превраш,ений на кривых третичного выделения и в нонвариантных точках. В Пограничной поверхности отвечает равновесие жидкости с двумя твердыми фазами Vj и Vg, причем точка, соответствующая составу жидкости Ж, описывает на этой поверхности кривую—путь кристаллизации. Этот путь молгет быть получен пересечением означенной поверхности с плоскостью, проходящей через фигуративные точки фаз и Vj и точку, отвечающую составу жидкости в момент окончания первичной кристаллизации (т. е. в тот момент, когда фигуративная точка жидкости только что пришла на данную пограничную поверхность). Если касательная к пути кристаллизации проходит между точками Vy и V , то при отнятии теплоты от системы жидкость ж будет выделять фазы и V , [c.323]

На рис. 29 изображены изотермы растворимости для тройной системы в более сложном случае, когда при данной температуре и определенных концентрациях раствора в твердом виде могут существовать помимо безводных солей кристаллогидрат Р соли В или двойная гидратированная соль О, растворяющаяся конгруэнтно. Значение отдельных полей диаграмм обозначено буквами в скобках. Внутри угла СзОВз находятся точки систем, в которых жидкая фаза отсутствует. Каждой площади, линии и, точке в треугольной диаграмме соответствует площадь, линия и точка (находящаяся иногда в бесконечности) в прямоугольной диаграмме, для которой поэтому остается справедливым рассмотренный выше признак конгруэнтности или инконгруэнтности инвариантных точек. Эвтоники Ех и 2 конгруэнтные, так как каждая из них находится внутри треугольника, образованного соответствующими соединениями, находящимися в равновесии (на диаграмме в прямоугольных коорди- [c.85]

На рис. 28 изображены изотермы растворимости для тройной системы в более сложном случае, когда при данной температуре и определенных концентрациях раствора в твердом виде могут существовать помимо безводных солей кристаллогидрат Р соли В или двойная гидратированная соль D, растворяющаяся конгруэнтно. Значение отдельных полей диаграмм обозначено буквами в скобках. Внутри угла JDBs находятся точки систем, в которых жидкая фаза отсутствует. Каждой площади, линии и точке в треугольной диаграмме соответствует площадь, линия и точка (находящаяся иногда в бесконечности) в прямоугольной диаграмме, для которой поэтому остается справедливым рассмотренный выше (стр. 88) признак конгруэнтности или инконгруэнтности безвариантных точек. Эвтоники El ж. Е2, конгруэнты, так как каждая из них находится внутри треугольника, образованного соответствующими соединениями, находящимися в равновесии (на диаграмме в прямоугольных координатах точка С треугольника AD и точка В треугольника ADB лежат в бесконечности). Точка перехода Р инконгруэнтная так как точки воды А, кристаллогидрата Р и безводной соли В, находящихся в равновесии в точке Р, лежат на одной прямой АВ, и точка Р оказывается за пределами образованного ими треугольника АРВ (совпадающего с линией АВ). [c.93]

Данные наших опытов показывают, что реакционная способность тройных сплавов изменяется с концентрацией компонентов, причем физико-хийшческая диаграмма период индукции — состав и в этом более сложном слзгчае позволяет сделать неко-т орые заключения об образовании химических соединений в исследуемой системе. [c.86]

Взаимодействовать в условиях повышения температуры могут два, три или более различных металла, окисла, соли и др. Реакция между ними подчиняется соответствующей диаграмме состояния. Однако если учитывать отдельные стадии, то весь процесс следует понимать как последовательность нескольких двойных реакций, т. е. как взаимодействие но бинарным сечениям тройных и более сложных систем, подобно тому, как это обсуждалось при рассмотрении схемы образования соединения МдСигп в системе Мд—Си—гп (стр. 78). [c.157]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]