Полупериод кристаллизации

Рис. III.5. Температурная зависимость полупериода кристаллизации натурального каучука (Tg — температура стеклования, Та — температура плавления).

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания ис-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания 1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% гранс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис- [c.204]

Титановый полиизопрен состоит из золь- и гель-фракций. В серийном каучуке, полученном в алифатических растворителях, средняя молекулярная масса золь-фракций равна (1,2-ь1,5) 10 , а содержание гель-фракции составляет 20—30%- При использовании ароматических растворителей содержание геля ниже и он характеризуется более рыхлой структурой. Под влиянием сдвиговых напряжений, возникающих в процессе технологической обработки каучука, гель-фракция с рыхлой структурой может полностью разрушаться. Плотный гель остается в полимере и ведет себя как наполнитель. Сам по себе плотный гель кристаллизуется быстрее, чем исходный каучук и золь-фракция, в то же время с повышением содержания гель-фракции в каучуке полупериод кристаллизации его вначале уменьшается, а затем возрастает. Такой характер влияния геля объясняется, с одной стороны, ускорением образования зародышей кристаллов и, с другой стороны, уменьшением подвижности цепей и нарушением их структуры при большом содержании геля [23]. [c.207]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [c.114]

Для образцов равной молекулярной массы плотность после изотермической кристаллизации при температурах до 180 °С в течение времени, в 10 раз превышающего полупериод кристаллизации, практически не меняется что видно из приводимых ниже данных [54] [c.116]

Анализ кривых кристаллизации поз-воляет устанавливать не только точную температуру плавления чистого вещества, но и степень его чистоты. Нужно помнить, что для получения совершенно правильной кривой опыт следует повторять несколько раз во избежание возможных ошибок. Продолжительность всего процесса кристаллизации может быть выражена отрезком А С (рис. 134) при измерении этого отрезка необходимо учитывать длительность переохлаждения и трудность установления точки С, так как в этом месте кривая обычно не имеет резкого перегиба. Если изучаемый расплав представляет собой истинный раствор, то в течение полупериода кристаллизации, выражаемого отрезком А В и отвечающего изменению температуры от до 2. в твердую фазу превратится половина всего взятого количества чистого вещества, и следовательно, жидкая фаза в точке В будет содержать в 2 раза больше примеси, чем в точке А. Отсюда следует, что разность температур между il и [c.205]

Из изотерм кристаллизации ненаполненного и наполненного полиуретана при различных температурах кристаллизации в координатах 1 [—1д(1 — а)] —определяются п и к, а из изотерм кристаллизации в полулогарифмических координатах а — 1д / можно определить полупериоды кристаллизации хо,5- [c.64]

Температурная зависимость константы скорости кристаллизации имеет экстремальный характер. Обычно в качестве характеристики температурной зависимости константы скорости кристаллизации используют не значения самой константы, а величину так называемого полупериода кристаллизации, численно равного времени, [c.150]

Типичная кривая температурной зависимости полупериода кристаллизации приведена на рис. П1.5. [c.150]

Величина максимальной скорости кристаллизации с увеличением молекулярного веса уменьшается. Это проявляется в зависимости обратных полупериодов кристаллизации от молекулярного веса (рис. П1.6) . [c.150]

Рис. III.О. Зависимость полупериода кристаллизации от молекулярного веса.

Рис. VI. 4. Температурная зависимость полупериода кристаллизации натурального каучука — температура стеклования, — температура плавления).

Обычно в качестве характеристики температурной зависимости константы скорости кристаллизации используют значения не самой константы, а величину полу-периода кристаллизации, численно равного времени, требующемуся для достижения половинной степени кристалличности. Типичная кривая температурной зависимости полупериода кристаллизации приведена на рис. VI. 4. [c.191]

Максимальная скорость кристаллизации уменьшается с увеличением молекулярной массы. Это проявляется в зависимости обратных полупериодов кристаллизации от молекулярной массы (рис. 1.5). [c.191]

Температурная зависимость полупериода кристаллизации описывается выражением вида [c.194]

Скорость определяется обратной величиной полупериода кристаллизации, т. е. времени, требуемого для достижения половинного уровня кристалличности. [c.218]

Если константа скорости роста выражена через полупериод кристаллизации (см. стр. 230), вместо выражения (218) можно также пользоваться следующим [c.250]

С другой стороны, недостаточная чувствительность методов при необходимости выбора между т=1 и 2 показана на рис. 89. Хорошо видно, что те же самые данные могут быть представлены в виде линейной функции от Гдл/ГАГ. Хотя при низких температурах и наблюдается некоторое отклонение от линейности, полупериоды кристаллизации в этой области чересчур малы. Поэтому, принимая во внимание неизбежные экспериментальные ошибки, этим отклонениям нельзя придавать значение. [c.251]

Данные получены пли при непосредственном определении или по полупериодам кристаллизации [c.254]

Хотя отношения Т Твл сходны для различных полимеров, абсолютные значения констант скорости и соответственно временные характеристики кристаллизации в максимуме могут различаться на несколько порядков. Для иллюстрации этого в табл. 14 приведены значения полупериодов кристаллизации при максимальных скоростях ряда гомополимеров. [c.257]

Уравнение (230) не имеет простого аналитического решения и может быть решено лишь численными методами. Для расчета принималось, что рост происходит в результате трехмерной нуклеации, а уменьшение скорости нуклеации оценивалось, как это было сделано выше. Результаты приведены на рис. 95, где представлена зависимость 1—0 от безразмерной переменной где — гипотетический полупериод кристаллизации, который наблюдался бы, если бы уравнение (191) было справедливо. [c.262]

То 5 — полупериод кристаллизации Фр — объемная доля разбавителя [c.12]

Рис. 3.10. Зависимость обратных полупериодов кристаллизации полиэтиленсеба-цината от температуры кристаллизации. Полимер, соответствующий кривой А, имеет минимальную молекулярную массу, Р — максимальную.

По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. В области высоких значений молекулярной массы влияние размера макромолекул на полупериод кристаллизации практически не сказывается, т. е. суммарная Скорость кристаллизации становится постоянной. [c.115]

Особо важное значение имеет кристаллизация наполненных эластомеров. При введении наполнителей в эластомеры кристаллизация обычно ускоряется [136]. Например, полупериод кристаллизации уменьшается с ростом концентраций сажи даже при ее содержании до 60 масс, ч. одновременно уменьшается константа п в уравнении Аврами. Ускоряющее влияние наполнителя на кристаллизацию вулканизата тем сильнее, чем выше активность наполнителя. Однако в ряде случаев введение наполнителей в эластомеры может приводить и к уменьшению скорости кристаллизации. [c.71]

Из изотерм кристаллизации чистого ОЭГА были рассчитаны значения параметров п, к и полупериод кристаллизации туа- Близкие к 3 значения параметра п для начальной стадии кристаллизации ОЭГА соответствуют росту сферолитов на гетерогенных зародышах. [c.238]

Значения полупериода кристаллизации Tq.s, являющегося количественной характеристикой скорости объемной кристаллизации, были либо определены непосредственно по экспериментальным изотермам как время, соответствующее afi) = 0,5, либо рассчитаны по формуле То,5 = (1п 21Если в оригинальной работе были приведены значения To.i (время, соответствующее степени превращения а (t) = 0.1), пересчет проводился по формуле т ,5 = Xq,i (1п 2/1п 10)V". [c.195]

И. к. аморфны при комнатной темн-ре. Подобно на туральному каучуку, они кристаллизуются при растяжении (выше О °С) или при темп-рах ниже О °С. Скорость кристаллизации убывает в след, ряду натуральный каучук>И. к., получаемые на комплексных катализато-зах>И. к., получаемые на литиевых катализаторах, полупериод кристаллизации (при —25 °С) И. к., получаемых на комплексных и литиевых катализаторах, составляет соответственно 25 и >300 ч. [c.408]

Согидролиз метилфенил- и диметилдихлорсиланов в мольном соотношении 1 2с образованием 23—36% соляной кислоты обеспечивает получение каучуков СКТФВ-803 с полупериодом кристаллизации 80—100 мин. На структуре сополимера не сказывается, проходил ли согидролиз с постоянной или с нарастающей концентрацией [c.111]

На рис. 60 показана температурная зависимость величины обратной полупериоду кристаллизации для полиэтиленсукцина-та . Отдельные кривые от Л до соответствуют фракциям полимера с различным молекулярным весом. Температура, при которой скорость является максимальной, не зависит от молекуляр- [c.162]

Рис. 60. Величины, обратные полупериодам кристаллизации для полиэтиленсукцината (молекулярные веса фракций увеличиваются от Л к 7= )21.

Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта (1972) -- [ c.150 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.212 , c.213 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.147 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.279 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология