Обоснование теории электролитической диссоциации Аррениуса

В его докторской диссертации (1891 г.) Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии дано глубокое термодинамическое обоснование теории электролитической диссоциации. Одновременно И. А. Каблуков отмечает и недостатки этой теории, связанные с ее односторонним подходом к растворителю как химически индифферентной среде, в которой происходит распад молекул на ионы. И. А. Каблуков объединил физическую теорию электролитической диссоциации Аррениуса с химической (гидратной) теорией Д. И. Менделеева. Свою диссертацию автор заканчивает словами Растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от величины взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят все свойства раствора . [c.25]

Быстрое развитие в конце XIX и в начале XX столетия физической химии также сильно способствовало прогрессу аналитической химии. В области теории анализа особенно большую роль сыграло введение С. Аррениусом (1859—1927) теории электролитической диссоциации (в 1887 г.), примененной наряду с законом действия масс В. Оствальдом (в 1894 г.) для теоретического обоснования ряда аналитических реакций и приемов работы, носивших ранее в значительной мере эмпирический характер. Важное значение для анализа имели также работы немецкого физико-хи-мика В. Нернста (1864—1941), установившего правило произведения растворимости и разработавшего теорию гальванических элементов, а также Л. В. Писаржевского (1874—1938), вскрывшего сущность окислительно-восстановительных реакций как процессов, связанных с переходом электронов (1910—1914 гг.). Физическая химия обогатила аналитическую химию также учением об окислительных потенциалах, позволяющим теоретически предвидеть направление течения реакций окисления—восстановления, вычислять константы равновесия их, выбирать наиболее подходящие окислители и восстановители и решать ряд других весьма важных вопросов. [c.38]

Теоретические представления Д. И. Менделеева о растворах как хи-мических соединениях с изменяющимися свойствами и образованием определенных гидратов в свое время, в связи с успехами теории электролитической диссоциации Аррениуса и исследованиями Вант-Гоффа, оспаривались многими химиками, но ныне продолжают изучаться и проверяться. В настоящее время большинство исследователей считают, что гидрат-ная теория растворов Д. И. Менделеева, развитая и дополненная физическими представлениями об электролитической диссоциации, осмотическом давлении, термохимическими данными и т. д., является одной из наиболее обоснованных. Его курс Растворы и фундаментальные исследования О соединении спирта с водой и О соотношении между удельными весами и составом серной кислоты , а также собранные им данные о 238 парах веществ продолжают служить не только науке, но и промышленности. Теория растворов Д. И. Менделеева явилась началом многочисленных исследований отечественных и иностранных химиков по глубокому изучению строения и свойств гидратов, аммиакатов и других подобных соединений и неводных растворов. Выдающимися продолжателями работ Д. И. Менделеева в области теории растворов были Д. П. Коновалов, И. А. Каблуков, В. А. Кистяковский, Н. А. Шилов, М. С. Вревский, А. А. Яковкин и многие ныне здравствующие химики. [c.120]

Исследования относились ко многим обл. знания. Особенно много внимания уделял теоретическим проблемам химии и физики, в частности строению атома, периодической системе элем., вопросам хим. эволюции, в 1907—1908 вышли в свет его книги Периодические системы строения вещества. Теория возникновения химических элементов и Д. И. Менделеев и значение его периодической системы для будущего , а также ряд статей, в которых он высказал свои суждения о сложном строении атомов, о возможностях их разложения и превращения одних элем, в др. На основании своей гипотезы строения атомов впервые предложил (1907) физ. обоснование причин периодического изменения валентности. Одним из первых высказал мысль о том, что хим. теория р-ров Менделеева и теория электролитической диссоциации Аррениуса дополняют друг друга. Почти все свои труды написал в одиночной камере Шлиссельбургской крепости. [c.306]

Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1883) явилась первой научно обоснованной теорией растворов. Согласно этой теории, процесс распада веществ в растворе на ионы называют электролитической диссоциацией. [c.114]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающегося английского ученого М. Фарадея, установившего в 1833—1834 г. законы электролиза, швейцарского химика А. Де-ля-Рива, объяснившего растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов, русских физико-химиков Н. Н. Бекетова, исследовавшего в 1865 г. явления вытеснения из растворов одних металлов другими, и Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, шведского химика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика В. Нернста, объяснившего в 1888 г. механизм возникновения электродных потенциалов. [c.10]

Такие решительные, но далеко не обоснованные высказывания Аррениуса в 1889 г. и позднее объясняются, в частности, и тем обстоятельством, что он с самого начала своей деятельности приобрел видных сторонников, особенно в части теории электролитической диссоциации. К их числу относится, прежде всего, Вант-Гофф, который, правда, большей частью поддерживал Аррениуса, не выступая прямо в защиту теории электролитической диссоциации. Главным же союзником Аррениуса был В. Оствальд. [c.426]

Дальнейшему быстрому развитию аналитической химии способствовали созданная в 1887 г. С. Аррениусом теория электролитической диссоциации, теория растворов, учение о скорости химической реакции и химическом равновесии, закон действующих масс и теория окислительно-восстановительных процессов. Затем в практику аналитической химии стали шире внедряться теоретические обоснования, позволившие управлять химическими реакциями и находить условия для их выполнения. Это способствовало развитию новых, более эффективных и точных методов химического анализа. [c.5]

Своеобразие электролитных растворов, обнаруженное опытом, явилось толчком для развития Аррениусом теории электролитической диссоциации. Вначале многим казалось, что она объяснит все. Однако и здесь эксперимент в дальнейшем привел к новым противоречиям. Против этой теории восстают даже такие авторитеты, как Д. И. Менделеев [13, с. 1095], ей не хватает энергетического обоснования, и только работы И. А. Каблукова [15] и В. А. Кистяковского [16], выдвинувших представления об ионной сольватации (гидратации), подводят прочную основу под идею ионы в растворе . [c.6]

Символ Л (или Л°) обозначает максимальное теоретическое значение, к которому приближается мольная электропроводность раствора электролита, неограниченно разбавленного инертным растворителем. В начале нашего столетия Кольрауш установил, что мольная электропроводность солей в сильно разбавленных водных растворах линейно зависит от квадратного корня из концентрации. Этот закон, известный под названием закона квадратного корня Кольрауша , противоречил теории электролитической диссоциации Аррениуса (см.) однако со временем он был обоснован теорией межионного взаимодействия Дебая—Хюккеля—Онзагера, согласно которой межион-ное взаимодействие пропорционально [c.268]

Еще в 1891 г. И. А. Каблуков в своей докторской диссертации указал на то, что вне теории растворов Менделеева теория электролитической диссоциации не может считаться физически обоснованной. Теория Аррениуса является уточнением одной частной области, рассматриваемой в общей концепции Менделеева. Взгляды Менделеева и Аррениуса нельзя противопоставлять друг другу. Смысл и природа электролитической диссоциации обосновываются теорией Менделеева. По нашему, вода, разлагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре 16] [c.125]

В 80-х годах прошлого столетия появляется ряд новых воззрений на природу растворов. Гидратная теория Менделеева, исследования Рауля над понижением температуры замерзания растворителя при образовании раствора (1880 — 1885), учение Вант-Гоффа об осмотическом давлении (1886), теория электролитической диссоциации, обоснованная Аррениусом (1884—1887), являются, как известно, эпохой в истории химии. [c.73]

Экспериментальное и теоретическое обоснование существования свободных ионов в растворах дал шведский ученый С. Аррениус в 1886 г. Однако в его работах не был раскрыт механизм диссоциации веществ. Крупный вклад в развитие теории электролитической диссоциации внес русский ученый И. А. Каблуков, который установил, что причина распада растворяемых веществ на ионы заключается в их взаимодействии с молекулами растворителя — сольватации. [c.71]

Выдающийся литовский физик и химик Т. Гроттус (Христиан Иоганн Дитрих) в 1805 г. впервые дал правильное теоретическое обоснование процессов разложения воды электрическим током и прохождения тока через растворы элек1 ролитов, что заложило основы теории электролитической диссоциации, основные положения которой сформулированы шведским химиком С. Аррениусом. Теория электролитической диссоциации Аррениуса была разработана применительно к водным растворам электролитов. По Аррениусу, кислоты — это электролиты, диссоциирующие в водных растворах с образованием ионов водорода, основания — электролиты, образующие в водных растворах ионы гидроксила [c.85]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]