Нестабильные группировки

На второй (лимитирующей) стадии группировка (MX L)Y перестраивается плавным согласованным перемещением лигандов L и У по мере того как входящий лиганд внедряется во внутреннюю сферу, лиганд L из нее уходит. Процесс перестройки идет в одну стадию, это значит, что интермедиатов не образуется. Механизмы различаются между собой конфигурацией активированного комплекса. При механизме лиганды L и Y находятся в слабо связанном состоянии и активированный комплекс является нестабильным анало- гом интермедиата МХ , а при механизме лиганды L и У сильно связаны и активированный комплекс аналогичен интермедиату MX LY. Таким образом, для-механизмов D я энергия активации должна зависеть, в основном, от свойств уходящего лиганда, а для механизмов А и т свойств обоих лигандов. [c.143]

Что выбрать кислород или азот Предпочтение следует отдать кислороду. И вот по каким соображениям. Все три азотные группировки в водной среде в большей или меньшей степени склонны к гидролизу до соответствующих кислородных функций. Поэтому системы на их основе будут потенциально нестабильны, что нежелательно для столь фундаментальной системы, как биоэнергетика. Кроме того, все эти группы (особенно аминогруппа и тем более амидиновая) обладают основным характером. Поэтому pH растворов таких соединений будет сильно отклоняться в щелочную область от pH природной воды (около 7), что создаст для организмов с такой энергетикой дополнительные неудобства. [c.139]

Учитывая это, представляет интерес сопоставить Двё группы сопряженных стандартов на материалы высокой чистоты. Одна из них (стандарты марок) позволяет оценить требования к точности испытаний, вторая (стандарты на методы анализа) несет информацию, которая с определенным приближением характеризует возможности практики. Следует заметить, что подобное сопоставление не дает полного представления как правило, наиболее существенные межлабораторные погрешности стандартами методов испытаний не нормируются. В силу этого сопоставление приходится выполнять с учетом лишь величин внутрилабораторных погрешностей. Следует также принять во внимание, что при изготовлении и испытаниях чистых веществ чаще всего закон распределения контролируемых величин неизвестен его параметры различны для разных предприятий-изготовителей данного материала и нестабильны во времени оперативная оценка параметров и их изменений трудноосуществима имеет место преимущественная группировка контролируемых величин у границ поля допуска контролю нередко могут подвергаться единичные партии. В подобной ситуации тре-. бования к точности контроля формулируются в виде условия, что в наиболее ответственной и в то же время наиболее неблагоприятной ситуации, когда контролируемые величины находятся вблизи границ допуска, обеспечивалось бы с требуемой достоверностью разделение контролируемых величин (например, на лежащие в допуске или вне его) [1]. В ситуациях, отличных от рассматриваемых, возможен иной подход [1,2]. [c.190]

К активным красителям, наряду с обычными требованиями, предъявляются некоторые специфические требования. Реакция красителя с волокном должна протекать в условиях (температура, pH среды), не приводящих к ослаблению волокна и не вызывающих гидролитического отщепления триазиновой группировки. В то же время реакционная способность активного красителя не должна быть слишком велика, так как это может явиться причиной его нестабильности в условиях хранения (красители могут разлагаться при хранении). [c.352]

Наиболее интересные особенности простых тригалогенидов элементов этой группы (перечисленных в табл. 70) появляются вследствие тенденции к расширению валентной оболочки металла от сравнительно нестабильной шестиэлектронной группировки. Плоские симметричные молекулы МХз, по-видимому, стабилизированы частичной двоесвязностью в связях М — X благодаря перекрыванию свободной рл-орбитали с орбиталями галогенов. При описании строения таких молекул в рамках метода валентных связей относительные веса трех канонических структур (I, П и П1), изображенных на рис. 56, для различных галогенидов неодинаковы. Структура 11 должна быть тем существеннее, чем более электроотрицателен атом X, но эффективность перекрывания рл — ря-орбиталей, отражающаяся в структуре П1, должна быть максимальной для Р и минимальной для I. Современные работы по устойчивости комплексов типа В ВХз, где О — донорная молекула, показывают, что структура П1 в ВРз более существенна, чем в молекулах других галогенидов. Определение теплот образования аддуктов пиридин ВХз [c.254]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

С образованием полимера с фенильной концевой группой, а на нестабильной группировке [c.198]

Лафорж и Акри в 1942 г. [14] подтвердили, что пиретролон действительно имеет алленовую боковую цепь. Десять лет спустя Селмер и Соломоне [15] доказали, что весьма нестабильный антибиотик микомицин 5 содержит алленовую группировку, которой и обусловлена его оптическая активность. При обработке 5 щелочью он подвергается ретро-ироиаргильной перегруппировке, переходя в оптически недеятельный изомикомицин 6 [c.629]

НОГО р-фосфата [13]. При увеличении времени реакции нестабильные Р-о-аномеры с экваториальной фосфатной группой успевают превратиться Б стабильные а-апомеры с аксиальной фосфатной группировкой. Скорость и, возможно, механизм аномеризации для различных сахаров различны, и поэтому даже при использовании кинетического контроля за ходом реакции далеко не во всех случаях удается получить менее устойчивый аномер гликозилфосфата с удовлетворительным выходом [14]. Приведенный ниже синтез р-р-глюкопиранозилфосфата показывает, как данная реакция применяется для получения р-гликозилфосфатов. [c.296]

Алкильные производные переходных металлов, содержащие связь металл-углерод, чрезвычайно нестабильны. Наличие в ме-таллорганическом соединении атомов галогенов или каких-либо стабилизирующих лигандов существенно повышает устойчивость комплекса. Еще более стабильны металлорганические соединения, имеющие связь между атомом переходного металла и ненасыщенной органической группировкой, которая выступает в качестве донора я-электронов [c.165]

Обращает внимание совпадение появления некоторых новых групп в протерозое с оледенениями. Оледенения согласуются с эв-статическими колебаниями уровня океана и соответственно с регрессиями и трансгрессиями моря. Отсюда следует предположение о том, что нестабильная равнинная часть континента с разнообразными амфибиальными ландшафтами и эпиконтинентальными водоемами была источником биоразнообразия, в то время как относительно устойчивый глубокий океан оставался консервативным. Для биологической эволюции можно предложить несколько крупных этапов, в которых новые группировки накладываются на предыдущие, как на фундамент. [c.318]

Большое распространение в качестве модификаторов поверхности благородных металлов получили меркаптаны (якорная группировка 8Н). Увеличивается поток публикаций по химическому модифицированию различных оксидов фосфороргани-ческими соединениями. Возможность использования для исследования привитого слоя эффекта Мессбауэра обусловила применение оловосодержащих соединений в качестве модификаторов. Азотсодержащие якорные группировки представляют интерес для адсорбционного закрепления биологически активных веществ, поскольку они, как правило, не обеспечивают прочного связывания с поверхностью носителей содержащие их гетерогенизированные молекулы могут более или менее быстро переходить в ткали организма. Это же относится к углеродным якорным группировкам. При хемосорбции спиртов и карбоновых кислот на наиболее распространенных оксидных носителях происходит образование гидролитически нестабильной [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология