Механизм модификатора с поверхность

В качестве модификаторов трения применяют коллоидные дисперсии не растворяющихся в масле соединений (дисульфид молибдена, графит). Однако наибольшие перспективы применения (вследствие образования более стабильных растворов) имеют маслорастворимые соединения, среди которых наивысшую эффективность проявляют маслорастворимые соединения молибдена (МСМ) [279]. К настоящему времени механизм действия МСМ изучен мало и может быть сформулирован лишь в виде гипотез. Предполагается, что взаимодействие МСМ с поверхностями трения протекает по типу пластической деформации с образованием эвтектической смеси, обладающей пониженной температурой плавления. Последняя обеспечивает невысокие значения коэффициента трения. [c.264]

Интерес к ХМЭ возник после работ Миллера и Ван де Марка по применению электрода, покрытого электропроводящей полимерной пленкой. Вначале основное внимание исследователей было сконцентрировано на способах приготовления химически модифицированных электродов, их свойствах, механизмах переноса электронов. Были установлены многие важные закономерности, которыми следует руководствоваться при закреплении модификаторов на электродной поверхности, найдены и обоснованы области практического применения ХМЭ, в том числе и в вольтамперометрии. В последствии наряду с созданием новых электродов большое внимание уделялось изучению состояния химических соединений при иммобилизации на электродной поверхности, проявлению электро-478 [c.478]

Особенно перспективным является подбор и использование различных реагентов, предотвращающих отложения АСПО. По механизму действия ингибиторы отложений АСПО подразделяют на смачивающие агенты, депрессаторы и модификаторы [123]. Смачивающие агенты создают на поверхности нефтепромыслового оборудования защитную гидрофильную пленку, которая препятствует прилипанию кристаллов парафина и образованию слоя АСПО. Даже осевшие кристаллы имеют такую слабую связь с поверхностью осаждения, что легко удаляются потоком нефти. Непременным условием этого метода является тщательная подготовка (очистка) поверхности оборудования [c.73]

На размеры и форму образующихся кристаллов сильно влияют находящиеся в растворе примеси, особенно поверхностно-активных веществ. Некоторые из них специально вводят в качестве модификаторов для получения крупнокристаллических продуктов. Например, укрупнения кристаллов КС1 достигают добавкой в раствор малых количеств (10 —10" %) алифатических аминов, полифосфатов и др. Механизм этого явления изучен недостаточно. Предполагают, что введение добавок 1) увеличивает метастабильное пересыщение раствора и соответственна скорость роста кристаллов, не повышая скорости образования зародышей 2) уменьшает скорость появления зародышей, влияя на поверхностное натяжение и на энергию активации их образования 3) вследствие адсорбции на поверхности кристаллов увеличивает число дислокаций на ней, что ускоряет их рост и др. [c.250]

Установленные особенности адсорбционного взаимодействия модификаторов и полимера с поверхностью наполнителя позволяют объяснить закономерности адсорбционной активации наполнителей и предложить механизм активирующего действия ПАВ. Эти закономерности могут быть сведены к двум основным случаям, наблюдающимся при модифицировании поверхности частиц ПАВ и представленным на рис. 1 кривыми 3 я 4. [c.349]

В работе установлены особенности адсорбционного взаимодействия поверхностно-активных веществ и полимеров с поверхностью дисперсных наполнителей и предложен механизм их активации, основанный на пептизирующем действии модификаторов, способствующем развитию в полимере коагуляционных сопряженных структур наполнитель — полимер. [c.367]

Перераспределение напряжений может происходить по разным механизмам. Если модификатор образует тонкие слои, то напряжения снижаются за счет блокирования части активных центров на субстрате и образования менее редкой сетки между клеем и склеиваемой поверхностью. Если применяются полимерные грунты, то эффект достигается вследствие большей податливости слоя грунта по сравнению с адгезивом. Подобная податливость обеспечивается использованием для грунтов полимеров с повышенной по сравнению с адгезивом деформационной способностью. В случае полимерных грунтов перераспределение напряжений может происходить и по первому механизму, если степень взаимодействия с ними адгезива меньше степени взаимодействия адгезива с субстратом (но достаточна для обеспечения заданных прочностных свойств соединения ). [c.41]

Изложенные представления о механизме затвердевания жидкостей позволили объяснить ряд особенностей кристаллизации металлов и указать некоторые способы воздействия на этот процесс с целью улучшения свойств продукции. Было найдено, что обычно зародыши образуются на поверхности мелких частиц нерастворимых примесей, взвешенных в металле. При этом, очевидно, уменьшается работа их образования. Вследствие этого присутствие нерастворимых примесей, например мельчайших частиц неметаллических включений в стали, приводит к уменьшению переохлаждения. Наоборот, растворимые примеси могут увеличивать переохлаждение, так как они адсорбируются на поверхности зародышей, блокируют ее, затрудняя присоединение к ней частиц из переохлажденной жидкости. Это явление может быть использовано для регулирования размеров и формы образующихся кристаллов. Введение весьма малых количеств растворимых примесей, которые называются модификаторами, приводит к замедлению роста уже образовавшихся зародышей и способствует получению слитков с мелкокристаллическим строением. [c.216]

Представления о механизме удерживания на неспецифических адсорбентах описаны в работах К. Хорвата и др. Это так называемый сольвофобный или гидрофобный механизм удерживания. Рассматривается обратимое взаимодействие между адсорбируемым веществом и привитым углеводородным модификатором поверхности. Коэффициент емкости колонки связывается со свойствами углеводородных цепей и составом элюента. Сольвофобная теория разработана для низких коэффициентов распределения веществ в растворителях. Процесс растворения в этом случае — двухступенчатый. Первая ступень — образование полости в растворителе (элюенте) по форме и размерам входящей молекулы растворенного вещества. Изменение свободной энергии А(АО), требуемой для этого процесса, есть произведение площади поверхности полости и поверхностного натяжения растворителя (элюента). Вторая ступень — размещение молекул в полости. Энергия этого процесса определяется ван-дер-ваальсовым и электростатическим взаимодействиями. Окончательное выражение принимает в расчет различие свободного объема между конденсированной и газовой фазами. [c.302]

Противоизносные присадки по механизму действия относят к химическим модификаторам поверхности. В отличие от МВАП органическая часть типичных противоизносных присадок не содержит длинных алкильных заместителей линейной структуры. Вместо них часто присутствуют алкилароматические группы и гетероатомы (8, Р, О, Ы). Зольные противоизносные присадки содержат в своем составе переходный (медь, олово, молибден) или амфотерный (цинк) металл и полярный поверхностно-активный радикал. Беззольные противоизносные присадки представляют собой амиды или тиоэфиры ди(алкиларил)дитиофосфорной кислоты. [c.964]

Механизм действия органетеских модификаторов скелетного никеля рассмотрен (по данным Юнгерса) автором [1] действие неорганических добавок и модификаторов поверхности металлических катализаторов изучает Д. В. Сокольский [2]. [c.70]

Представления о механизме удерживания на неспецифических адсорбентах описаны в работах [451]. Это так называемый сольвофобный или гидрофобный механизм удерживания. Рассматривается обратимое взаимодействие между адсорбируемым веществом и привитым углеводородным модификатором поверхности. Коэффициент емкости колонны связывается со свойствами углеводородных цепей и составом элюента. Сольвофобная теория разрабатана для низких коэффициентов распределения веществ в растворителях. Процесс растворения в этом случае — двухступенчатый. Первая ступень — образование полости в раст- [c.216]

По эффективности действия стабильные радикалы в настоящее время, по-видимому, лидируют среди адгезионноактивных модификаторов поверхности полимеров. Это обстоятельство обусловлено соответствием их химической природы требованиям, вытекаюшим из теоретических представлений, рассмотренных в разд. 4.1. Методом ЭПР-спектроскопии установлено, что сорбция субстратами стабильных радикалов не затрагивает свободных единиц валентности последних. Поэтому наблюдаемые эффекты роста прочности клеевых соединений связаны главным образом с переходом от присоединения или замещения к свободно-радикальному механизму межфазного взаимодействия, которое, благодаря рекомбинационному характеру, не ограничено химической природой модифицируемых субстратов и обусловливает практически универсальную активность действия соответствующих модификаторов. [c.197]

Рис. 4.4. Два механизма заполнения поверхности при взаимодействии Т10г с Схв-модификаторами. Для трифункциональных октадецилсиланов реакция протекает через образование упорядоченных агрегатов (островков) привитых молекул. Для реакции окта-децилфосфоновой кислоты подобной агрегации не наблюдается [119]

Случайное распределение. При исследовании распределения привитых молекул по поверхности центральным понятием является случайное распределение, поскольку более сложные распределения удобно интерпретировать как отклонения от случайного распределения. Случайное распределение реализуется, когда молекулы модификатора не оказывают влияния друг на друга и равновероятно могут прореагировать с любым участком поверхности (рис. 5.14). Соответствующий механизм заполнения поверхности может быть назван случайным. При этом очевидно, что на поверхности наряду с изолированными молекулами могут находиться и кластеры из двух и более молекул. Важно отметить, что при отсутствии перемещения привитых молекул данный механизм не позволяет получать плотноупакованные монослои, в которых отсутствуют пустоты. Размер этих пустот сопоставим с посадочной площадкой модификаторов — 35-45 для диметилхлорсиланов и 60-70 А для триэтоксисиланов. [c.197]

Структурные модификаторы стабилизируют желаемую, обычно пористую, структуру катализатора, которая без модификаторов мой<ет быть нарушена вследствие спекания. Наиболее хорошо такой механизм действия изучен для добавки окиси алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. В этом случае добавка 1% А12О3 приводит к увеличению поверхности восстановленного железного катализатора от 0,5 до 10 и, Кроме того, предотвращает рост кристаллов а-Ре при отжиге. Адсорбционными измерениями удалось показать, что при содержании 0,42% А12О3 в катализаторе она покрывает 35% его свободной поверхности и образует на кристаллах железа тончайший слой, пренятствующи их спеканию [17 ]. [c.45]

Следуюпцш этапом усовершенствования катализатора гидрогенизационных процессов было повышение их гидрообессеривающей активности за счет оптимизации природы исходных реагентов (катализаторы ГО-30-7, ГО-70), увеличения содержания гидрирующих металлов (катализаторы ГО-116, ГО-117), а также введения структурных и химических модификаторов - гидроксилированного кремнезема, алюмосиликата (ГС-168 ш) или синтетических цеолитов (ГК-35). При этом технология приготовления основывалась на наиболее простой технологии соэкструзии соединений гидрирующих металлов. Что касается механизма процесса гидроочистки, то Л.Шунт и Б.Гейтс вначале представляли его в виде образования шпинели А о04 на поверхности носителя у [c.174]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

В литературе до сих пор не сформировалось единое мнение о механизме ион-парной хроматографии. Согласно одной модели, гидрофобные ионы модификатора сорбируются на поверхности алкилсиликагеля таким образом, что к подвижной фазе обращены заряженные группы (рис. 4.40,а реакция I). В результате образуется поверхность, обладающая ионообменными свойствами. Предполагается, что сорбция в таких системах подчиняется обычным закономерностям ионообменной хроматографии (реакция II). Такой точки зрения придерживаются авторы работ [112, 352, 402]. [c.170]

Выдвинуто несколько гипотез [146—148], в которых делае ся попытка объяснить механизм действия модификаторов. С/ дует отметить, что в большинстве из них без достаточного экс1 риментального обоснования, принималось, что модификаторы с разуют на поверхности формующейся вискозной нити полупр ницаемую мембрану, которая не препятствует диффузии 2п-ион и тормозит проникновение Н-ионов. Принималось также, что выс кое содержание остаточного ксаитогената в волокне, иабл юдаем при формовании в присутствии модификаторов, обусловлено обр зованием более устойчивого ксаитогената цинка. При экспериме тальмой проверке этого предположения Кляре [142, 149] обнар [c.224]

Одним из перспективных направлений изменения и целенаправленного регулирования сорбционных характеристик промышленных адсорбентов является химическое модифицирование их поверхности. В основе указанного процесса лежат химические реакции гидроксильных групп на поверхности твердофазной пористой матрицы (по механизму электрофильного или нуклеофильного замещения) с подводимыми к ним реагентами-модификаторами. Замещение гидроксилов или протона в гидроксилах на другие функциональные группы (аминные, сульфидные, фосфор-, ванадий-, хром-, титансодержащие и др.) позволяет в широких пределах регулировать активность сорбента по отношению к разным адсорбатам, создавать адсорбенты с избирательными характеристиками и с новыми свойствами. Среди новых методов модифицирования наиболее перспективным является метод молекулярного наслаивания, обеспечивающий поатомную химическую сборку на поверхности твердого тела мономолекулярных и многослойных поверхностньгх наноструктур. Аппаратурное оформление процесса молекулярного наслаивания в установках проточного типа и при пониженном давлении рассмотрено в 14.1. [c.43]

При использовании неспецифически адсорбирующихся полимеров селективность процесса флокуляции может быть повышена использованием реагентов-модификаторов, активирующих или подавляющих адсорбцию флокулянтов. Воздействие модификаторов проявляется в изменении потенциала поверхности минерала таким образом, чтобы препятствовать или способствовать закреплению того или иного флокулянта в изменении степени ионизации полиэлектролита-флокулянта, что влечет за собой изменение как размеров полимерного клубка (а следовательно, и флокулирующей способности), так и интенсивности электрических сил взаимодействия между поверхностью и реагентом в изменении механизма адсорбции полимера и, наконец, в уменьшении адсорбции полимерного флокулянта за счет конкурирующего действия модификаторов. [c.165]

Защитные свойства смазок можно улучшить путем выбора оптимального состава дисперсионной среды и загустителя, введением модификаторов структуры и прежде всего использованием в смазках ингибиторов коррозии и их оптимальным сочетанием с наполнителями. Наиболее эффективно совместное введение в них ингибиторов коррозии и наполнителей (табл. 79). Их одновременное присутствие в смазках усиливает адсорбци-оино-хемосорбционные процессы на металле и обеспечивает проявление разных механизмов действия добавок. Полярные ингибиторы коррозии формируют на поверхности металла ад- [c.330]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

Вопросам химического модифицирования поверхности дисперсных кремнеземов веществами различных классов посвящено огромное число работ, ряд обзоров и монографий [41, 54, 55, 58-62, 81]. В этих работах рассмотрены реакционная способность групп и других активных центров поверхности, механизм и топохимия поверхностных реакций, а также поверхностные свойства модифицированных наполнителей, в том числе и термическая стабильность органических групп и молекул на поверхности кремнеземов. В качестве модификаторов широко используют галогениды кремния и органозамещенные галогениды кремния, другие органические соединения, содержащие группы, способные к взаимодействию с поверхностью кремнезема. В ряде случаев привитые на поверхности кремнеземов модификаторы [c.84]

Вероятные механизмы полимеризационной активации наполнителей лакокрасочных материалов обсуждаются в работах [246, 251, 252]. Отмечается, что полимеризационная модификация. эффективна для малоактивных наполнителей с низкой удельной поверхностью (карбонат кальция, мел, TiOj, ZnO, MgO и др.) и малоэффективна для активных наполнителей с высокой 5уд (аэросил, активные наполнители на основе технического углерода и др.). В качестве основных факторов, обусловливающих активацию, можно вьщелит 1) увеличение реальной степени дисперсности (пептизация) наполнителя в результате модификации 2) улучшение совместимости наполнителя с полимерной матрицей (этот фактор в значительной степени определяет выбор полимера-модифика-тора) 3) усиление связи матрицы с поверхностью наполнителя при этом физическая адсорбция полимера-модификатора допустима лишь при слабом взаимодействии полимера - матрицы с поверхностью более универсальна химическая прививка или хемосорбция модификатора. Часто зависимость упрочняющего действия наполнителя от количества нанесенного полимера-модификатора проходит через максимум, соответствующий неполному покрытию поверхности частиц наполнителя модификатором. По-видимому, в этих случаях оптимальной является мозаичная структура поверхности модифицированных частиц, которая, с одной стороны, обусловливает их хорошую диспергируемость, а с другой из-за эффективного взаимодействия между частицами по не-модифицированным участкам (непосредственно или через тонкую прослойку полимера-матрицы) дает возможность образования армирующего пространственного каркаса. Сравнение активирующего действия низкомолекулярных ПАВ и полимерных модификаторов показывает, что при введении наполнителя в расплав полимера-матрицы эффективны лишь высокомолекулярные модификаторы. [c.173]

Для предотвращения ингибирующего влияния кислорода воздуха было предложено вводить в лак полимеры, например нитратцеллю-лозы, ацетобутират целлюлозы, кетонные смолы и различные производные карбамидоформальдегидныл олигомеров [92]. Механизм действия этих добавок связан с загущением системы. Обычно это достигается при значительном содержании их в лаке (около 10 ). В ряде случаев введение этих добавок приводит к ухудшению адгезии покрытий, поэтому для повышения эффективности действия этих добавок на поверхность свеженанесенного полиэфирного покрытия наносят дополнительно слой лака из модифицированного полиэфира. Малая эффективность действия этих добавок обусловлена также тем, что вследствие лучшей раствори.мости они равномерно распределяются в объеме пленки и их концентрация на поверхности лаковой пленки незначительна. Во многих случаях при использовании этих модификаторов наблюдается помутнение пленки. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология