Обратимые и необратимые электродные потенциалы металлов

Для решения вопроса, является ли потенциал данного металла в каком-либо электролите обратимым или необратимым, следует сопоставить теоретическое, рассчитанное по уравнению (277), и опытное значение электродного потенциала металла, равно как [c.179]

Для решения вопроса, является ли электродный потенциал металла в даном растворе обратимым или необратимым, следует сопоставить теоретическое, рассчитанное по уравнению (75), и опытное значения потенциала и сравнить зависимость потенциала металла от активности собственных ионов в растворе, полученную теоретически и опытным путем. [c.67]

До сих пор рассматривались обратимые катодные процессы восстановления комплексов до атомов металла. Выражения для вольт-амперных кривых (полярограмм) обратимых анодных процессов можно получить из (IV.61), учитывая, что в случае анодных волн / л =0 (/ к =0)- При обратимом протекании электродного процесса в присутствии избытка лиганда потенциал полуволны анодных и катодных волн имеет одно и то же значение. Это используется в качестве критерия, позволяющего отличать обратимые электродные процессы от необратимых, поскольку у последних потенциалы полуволны анодных и катодных волн различаются [165]. [c.110]

Электродные явления —обратимые и необратимые —разнообразны и важны. Исследуемая реакция может протекать в области раствора, прилегающей к электроду, но природа электрода часто представляет особый интерес в связи с его каталитическими свойствами. Многие представления кинетики электродных реакций заимствованы из области каталитических газовых реакций, здесь только дополнительно учитывается возможность переноса зарядов в ходе реакции и, следовательно, зависимость скорости реакции от потенциала. Среди реакций, протекающих на границе раздела твердое тело —электролит, следует выделить реакцию растворения металла (обратный про- [c.194]

Таким образом эти данные также подтверждают высказанное выше предположение о том, что первая волна обусловлена обратимым присоединением электрона с образованием свободных радикалов. Однако в нейтральных и щелочных буферных растворах для первой волны не наблюдается такой ясной зависимости потенциала полуволны от концентрации металло-оргапического соединения палладия, как в кислых растворах. Значительно большие трудности возникают при объяснении электродного процесса, обусловливающего вторую полярографическую волну восстановления аллилпалладийхлорида. Очевидно, вторая волна соответствует дальнейшему необратимому восстановлению радикала с присоединением одного электрона и одного протона по реакции [c.141]

Побочные электродные реакции, возможность протекания которых надо всегда учитывать, — это процессы восстановления и окисления молекул растворителя и продуктов их диссоциации. На амальгамах и металлах, равновесный потенциал которых расположен отрицательнее потенциала обратимого водородного электрода в данном растворе, будет протекать необратимая реакция [c.29]

Индикаторные электроды могут быть успешно использованы для изучения комплексов металлов, если на их поверхности не протекают с заметной скоростью побочные электродные реакции, которые могут исказить равновесный потенциал электрода, устанавливающийся при обратимом протекании основной электродной реакции. Поэтому при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в особенности при их низких концентрациях, необходимо использовать тщательно очищенные реактивы и растворители, удалять из изучаемой системы молекулярный кислород и другие примеси, которые могуг участвовать в необратимых реакциях. Далее рассматриваются гальванические элементы с переносом, содержащие большой избыток постороннего электролита. Предполагается, что диффузионным потенциалом можно пренебречь. [c.27]

Установившийся на металле в этом случае потенциал уже не будет равновесньш (обратимым), так как в переносе зарядов участвуют разнородные ионы и равновесие в обмене однородными ионами отсутствует Ф 0 Ф 0. Такой потенциал называется необратимым электродным потенциалом. Величина его определяется скоростью протекания электродных процессов и не может быть рассчитана термодинамически. Постоянное во времени значение необратимого потенциала называется стационарным или потенциалом коррозии. [c.9]

В реальных условиях значения электродных потенциалов корродирующих металлов, как правило, отличаются от значений нормальных (обратимых) потенциалов, т. е. таких потенциалов, которые измерены в определенных условиях электрохимического равновесия. Реальные (необратимые, неравновесные) потенциалы могут быть как больше, так и меньше нормальных, причем это обусловлено в основном природой других ионов, присутствующих в микроячейке. Например, нормальный потенциал железа Ре- -Ре " составляет —0,44 В, а в 3%-ном растворе МаС1 —0,5 В. У алюминия нормальный потенциал —1,67 В, а в 3%-ном растворе ЫаС1 -0,60 В. [c.20]

Обратимые химические реакции, предшествующие медленной электрохимической стадии, установлены при исследовании электродных реакций ряда лабильных комплексов металлов. На основанин зависимостей потенциала полуволны необратимых катодных и анодных волн восстановления Ti (IV) и окисления Ti (III) от концентраций ионов водорода и хлор-ио юв сделан вывод о медленном протекании на р. к. э. электрохимической стадии [c.163]