Потенциометрические методы изучения комплексов металлов

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.26]

В конце девятнадцатого столетия измерение потенциалов гальванических элементов использовалось для определения активностей ионов металлов и водородных ионов [46, 161]. В период 1903—1914 гг. подобные измерения проводились для изучения равновесия ряда комплексов ионов металлов и слабых кислот [44, 74, 130, 173, 186, 194]. С тех пор потенциометрический метод широко используется во многих областях химии растворов. Вообще говоря, это наиболее точный метод для изучения ионного равновесия. Потенциал возникает в результате двух основных явлений окислительно-восстановительного равновесия и образования градиентов концентрации ионов через мембрану. [c.158]

Количественное изучение сродства природных веществ к металлам. 4, Потенциометрический метод для очень плохо растворимых комплексов и его применение к комплексам с анионом аденина. [c.525]

Нами исследованы возможности применения потенциометрического метода для определения состава и констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе низкоосновных анионитов [56]. Сетчатая структура анионита сужает область применения этого метода (по сравнению с его использованием для изучения комплексообразования с растворимыми полиоснованиями) по ряду причин. Из-за положительного заряда полимерной сетки анионитов в их фазу с большей скоростью диффундируют анионы, что обеспечивает прохождение в первую очередь реакции анионного обмена (I). Это приводит к увеличению рн равновесного раствора и образованию осадков гидроксидов и основных солей. Поэтому потенциометрический метод для исследования процесса комплексообразования в фазе анионитов может быть применен только в том интервале кислотности равновесного раствора, который исключает образование осадков. Мы пытались также оценить количество ионов металла, поглощенных анионитом вследствие доннановского распределения. Из-за положительного доннановского потенциала полимера концентрация незакомплексованных катионов в его фазе равна концентрации их в растворе. [c.125]

Изложению глав, посвященных кинетике электродных процессов, протекающих с участием комплексов металлов (гл. 5—8), предшествует рассмотрение равновесных электродных потенциалов и соответствующих потенциометрических методов, которые используются для изучения состава и устойчивости комплексов металлов (гл. 2). В гл. 1 и 3 излагаются общие сведения [c.3]

Измерения равновесных потенциалов электродов в растворах, содержащих комплексные ионы металлов, лежат в основе различных потенциометрических методов, широко используемых при изучении состава и устойчивости комплексов металлов [1, 2]. Растворы, содержащие комплексные ионы металлов, мы ради краткости будем называть комплексными электролитами. [c.21]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования потенциометрический и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенцнометрн-ческим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(П), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла (—10 М). Однако авторы не учитывали возможность ассоциации реагентов и комплексов, а также полимеризации ионов металла при таких концентрациях компонентов. Поэтому потенциометрический метод стал вытесняться спектрофотометрическим, который имеет несколько разновидностей "в зависимости от числа образующихся комплексов и их устойчивости. [c.32]

Ряд физических методов изучения комплексов в растворах дает скорее сведения об активности, чем о концентрации данной формы. Например, потенциометрически можно определить активности водородных ионов и ряда ионов металлов и неорганических анионов (см. гл. 7). Если было бы возможно измерить активности форм, А, ВА и В или ВА ь то полные или ступенчатые термодинамические константы устойчивости могли бы быть получены непосредственно по уравнению (1-1). С другой стороны, если бы равновесные концентрации этих форм могли быть измерены, например, химическим анализом инертной системы (см. гл. 6), то соответствующие стехиометрические константы устойчивости можно было бы рассчитать по уравнениям (1-5) или (1-6). Однако поскольку измерить активности или концентрации более чем одной или двух присутствующих форм редко возможно, то обычно этим путем нельзя получить значения констант устойчивости. [c.32]

С другой стороны, экстракцию нейтральных внутрикомплексных соединений используют как метод изучения комплексообразования между М и А, т. е. как рабочий прием химии комплексных соединений. Экстракционный метод изучения комплексообразования металлов с хелатообразующими реагентами за последние годы приобрел важное значение (ранее для этой цели обычно применялся потенциометрический и реже спектрофотометрический методы). Экстракционный метод разработан главным образом Ридбергом [7, 8] и частично Дирсеном и Сил-леном [10]. Ридбергом развита теория этого метода для случаев, когда в водной фазе образуются комплексы типа МАг (наиболее простой, но и наиболее, по-видимому, распространенный случай), МАг(ОН)р(НА)г, МА (ОН)р. Предложена также совокупность приемов для распознания типа комплексов (см. [8, 116]). [c.51]

Системы М, М, L и М, М% L, Н, содержащие вспомогательный ион металла используются реже, но они особенно удобны в тех случаях, когда можно определять свободную концентрацию вспомогательного вещества М потенциометрическим методом. Броссе и Орринг [40, 41] и позднее группа работников в Беркли [66] и другие [310] использовали в качестве вспомогательного вещества при исследовании комплексов со фтором ион Fe(III). В качестве вспомогательных ионов при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в том числе аминополикарбоксилатов, использовались также u(II) [116], Ag(I) [176] и Hg(II) [269]. В качестве вспомогательного иона при полярографических исследованиях применяли РЬ(П) [163]. Для изучения систем типа М, М, L использовались и другие методы, в том числе спектрофотометрия удобным вспомогательным ионом металла при этом является Fe (III) [137, 164], так как он образует интенсивно окрашенные комплексы. Растворимость малорастворимых солей M Lg в растворах, содержащих М и L, интерпретировалась как указание на образование комплексов ML [78, 203]. Физиологические методы применялись для определения вспомогательных ионов кальция [125]. [c.23]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

Для определения равновесных концентраций лиганда, свободных ионов металла или какого-либо комплекса используют потенциометрический и полярографический методы, метод измерения давления пара (для таких лигандов, как NH3, С0 ), метод, основанный на изучении распределения ионов металла, лиганда или комплекса между двумя несмещи-вающимися растворителями, и другие методы. Имеется ряд методов, позволяющих рассчитывать значения констант устойчивости комплексов на основании наблюдаемых изменений какого-либо физико-химического свойства системы (оптические методы, измерение электропроводности). Описание различных методов, используемых при изучении состава и устойчивости комплексов металлов, можно найти в ряде монографий и статей [1—9]. Основные принципы потенциометрического и полярографического методов определения состава и констант устойчивости комплексов металлов излагаются в гл. 2 и 5. [c.14]

Изучение воиросов, связанных с механизмом взаимодействия иоликомплексонов с катионами, кинетикой процесса, составом и стабильностью образуемых комплексов, осложнено трудностями в исследовании гетерогенных систем. Весьма успешно для этих целей применен ряд косвенных методов, основными из которых являются потенциометрическое титрование полимера в присутствии ионов металлов, определение значения pH, при котором наблюдается вымывание катиона из ионита, так называемое рН-декомплексование (О pH) изучение равновесных систем катион — поликомплексон — раствор мономерного лиганда элюирование катиона из ионита хелантами с различной комплексообразующей способностью, изотопный обмен [1, 167, 547, 548, 553—557]. [c.296]

НИИ, ЭТО время релаксации можно определить измерением интенсивности резонансного поглощения. Оно значительно уменьшается в присутствии парамагнитных форм, и укорочение времени протонной релаксации используется для измерения концентрации парамагнитных форм в растворе [29а, 67] и на поверхности твердых катализаторов [134, 144, 149]. Укорочение времени релаксации меньше тогда, когда парамагнитный ион образует комплекс [39, 97, ПО]. Ривкинд [130—132] вычислил константы устойчивости некоторых комплексов никеля, меди(II) и железа(III) из измерений времени протонной релаксации как функции концентрации свободного лиганда. Брёрсма [24] провел подобные измерения на растворах гидролизованного желе-за(П1) с концентрацией порядка 10 М>В>4 lO Ai и получил результаты, хорошо согласующиеся с потенциометрическими данными Хедштрёма [64]. Этот метод, по-видимому, может быть довольно ценен для изучения других комплексов ионов парамагнитных металлов. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология