Катализ неполярный комплекс

В водных растворах образуются комплексы между гидрофобными соединениями, содержащими обычно углеводородные фрагменты. Рассмотрим влияние некоторых из подобных комплексов на кинетику химических реакций, выделяя при этом важные для катализа аспекты. Остановимся на неполярных комплексах л-комплексах, комплексах алифатических углеводородов и комплексах включения. [c.313]

Одной из характерных особенностей ферментативного катализа является способность ферментов образовывать адсорбционные, обычно нековалентные комплексы. Идеальные модели ферментативных процессов должны включать взаимодействия данного типа. К такого рода ассоциатам могут приводить ионные и неполярные взаимодействия, а также образование водородных связей. К неполярным следует относить мицеллярные комплексы, я-комплексы и комплексы включения. [c.310]

До сих пор мы рассматривали в основном ион-ион-ные взаимодействия, так как их механизм хорошо выяснен и так как почти во всех постулируемых механизмах ферментативного катализа предполагается их участие Однако это не исключает участия и других сил. Действительно, все силы, участвующие в формировании третичной и четвертичной структуры белка, могут играть важную роль в образовании комплексов белков с небольшими молекулами по отдельности или совместно. Мы. уже упоминали о возможности гидрофобного связывания и прямого взаимодействия с участием лондоновских дисперсионных сил, которые совместно могут приводить к растворению всей или части структуры неполярной молекулы субстрата в неполярной области поверхности фермента. Возможно также, что важную роль играют водородные связи, особенно полифункциональные или образующиеся одновременно со связями других типов. [c.58]

Кислотный катализ без полной передачи протона от кислоты к реагенту характерен для слабых оснований-реагентов, слабых кислот-катализаторов и неполярных растворителей. В подобных случаях кислотно-основное взаимодействие останавливается на стадии образования комплексов кислоты с реагентом за счет образования водородной связи [c.159]

Фосфиновые комплексы гидрокарбонила кобальта в качестве катализаторов гидроформилирования активны при 150—200° С и давлении 1—80 атм. Введение фосфина в гидрокарбонил кобальта в качестве лиганда резко повышает термостабильность катализа-торного комплекса, причем тем больше, чем выше основность фосфина. Гидроформилирование олефинов в присутствии таких комплексов кобальта протекает либо с преимунцественным образованием альдегидов (в полярных растворителях), либо спиртов (в неполярных углеводородных растворителях) [76, 78, 85—87]. Такое [c.47]

Хлорирование в уксусной кислоте часто протекаем как реакция второго порядка [9]. В неполярных растворителях реакция катализуется такими соединениями как хлористый водород и трифторуксусная кнс лота [10] к имеет сложную кинетику. Такие иаменения кинетики можно объяснить с точки зрения катализуемого кислотой расщепления связи-С1—С1 в комплексе хлор—субстрат. В полярных растворителях хлор и-роаанне протекает значительно быстрее, чем в аеяолярных [II]. [c.230]

Нековалентный катализ циклоамилозами объясняется двумя факторами 1) микроскопическими эффектами растворителя вследствие неполярной природы полости циклоамилозы и 2) кон-формационньши эффектами, возникающими при образовании комплексов включения. Водородные связи между субстратом и гидроксильными группами циклоамилозы можно рассматривать как составную часть микроскопических эффектов растворителя. [c.328]

Кислотный катализ без полной передачи протона от катализа тора к реагенту характерен для слабых реагентов-оснований, слабьц кислот-катализаторов и неполярных или слабополярных раствори телей. В подобных случаях, как уже отмечалось ранее, в протолц тической реакции равновесие останавливается на стадии образова ния комплексов кислоты с реагентом за счет водородной связи [c.420]

В основе процессов фазового переноса лежит каталитический эффект четвертичных ониевых солей или соединений тида краун-эфиров, которые переводят в органические растворы анионные нуклеофилы и основания, иначе в них нерастворимые. Растворимость ионных пар зависит от липофильной сольватации аммониевого или фосфониевого катионов или комплексов с краун-эфирами и связанных с ними анионов, которые (не учитывая небольших количеств воды) сравнительно мало соль-ватированы. Поскольку анионы удалены от заряда катиона и относительно свободны от сольватации, они весьма реакцион- носпособны. Их повышенная реа-кционная способность и растворимость в неполярной среде позволяет проводить с ними многочисленные реакции в органических растворителях при температурах, близких к комнатной. Известны оба процесса межфазного переноса — в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза в первых обычно используют в качестве катализаторов соли четвертичных ионов, а во вторых — краун-эфиры или криптаты. Последние можно использовать а в двухфазных жидких системах, однако гораздо меньше известно примеров успешного катализа солями четвертичных ионов в системах жидкость — твердое вещество. В большинстве случаев, где в качестве межфазных катализаторов использовались амины, доказано (или можно предположить) образование in situ четвертичных солей аммония. [c.31]

При хелатном механизме различие мажду полярными и неполярными, нуклеофильными и электрофильными реакциями в принципе становится беспредметным, если электронные переходы происходят одновременно, синхронно. Все же в комплексах существуют различия в электронной плотности, поэтому целесообразно рассматривать происходящий процесс как вызываемый одновременно нуклеофильным и электрофильным эффектами, которые взаимно усиливают друг друга. Таким образом, рассмотренный хелатный механизм представляет собой одну из форм реакции с бифункциональным катализом (см. разд. 4.6), причем переходное состояние из-за значительной делокализации электронов относительно выгодно энергетически. Если возможно хелатирование, то более устойчивым оказывается и продукт реакции. [c.342]

Легко видеть, что в рамках схемы (6) электрофильный катализ мономолекулярного гетеролиза третичных алкил- и аралкил-галоидов в смесях неполярных апротонных и диполярных апротонных растворителей с электрофильными (спирты, фенолы и т.д.) компонентами является следствием сдвига /казанного сольватационного равновесия в сторону образования комплексов A...EN (напр. 101,.. HOR ) обладающих большей по сравнению со специфически несольватированными молекулами A(R l) реакционной способностью. [c.527]