Комплексы алифатических углеводородов

В водных растворах образуются комплексы между гидрофобными соединениями, содержащими обычно углеводородные фрагменты. Рассмотрим влияние некоторых из подобных комплексов на кинетику химических реакций, выделяя при этом важные для катализа аспекты. Остановимся на неполярных комплексах л-комплексах, комплексах алифатических углеводородов и комплексах включения. [c.313]

Б. Комплексы алифатических углеводородов [c.316]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

Как уже упоминалось, механизм разделения на производных полисахаридов изучен очень слабо. Недавно обнаруженное разделение энантиомеров таких алифатических углеводородов, как цис, транс-1,3-циклооктадиен (1), на триацетилцеллюлозе [55] трудно поддается интерпретации, если не принимать во внимание влияние образования комплексов включения, т. е. стерической дискриминации, вызванной различием в способности энантиомеров проникать в хи- [c.120]

Сополимеризация этилена и пропилена на гомогенных катализаторах Циглера—Натта, например, на комплексах хлорид ванадия—алкилы алюминия, приводит к блоксополимерам, в которых блоки полипропилена и полиэтилена статистически распределены вдоль полимерной цепи [107]. Найдено, что такие полимеры действуют как стабилизаторы дисперсий полиэтилена в алифатическом углеводороде [108. Сополимер этилена и пропилена [21% (мол.) пропилена] получен в пентане при —47 °С на катализаторе хлорид ванадия—алкилалюминий в присутствии водорода, [c.123]

Скорость димеризации этилена на ионном комплексе сильно зависит от природы растворителя (галогензамещенные углеводороды > ароматические углеводороды > алифатические углеводороды), но селективность реакции низка (табл. 1). С другой [c.180]

Два полярных вещества образуют соль, распадающуюся на ноны. Поэтому чем больше диэлектрическая постоянная растворителя, тем больше сольватация переходного комплекса. В неполярных растворителях (алифатические углеводороды) и исходные вещества и переходный комплекс почти не сольватированы, и скорость реакции в этих растворителях такая же, как в газовой фазе. С ростом полярности растворителя, а следовательно, и его диэлектрической постоянной, растет сольватация [c.98]

Комплексы алифатических и 2-замещенных циклических сульфидов значительно лучше растворяются в ароматических углеводородах, спиртах, чем комплексы 3-замещенных циклических сульфидов. Это свойство было использовано для разделения изомеров сульфидов, что представляет интерес при изучении индивидуального состава нефтяных сульфидов и в процессе синтеза их моделей при разделении изомеров. [c.39]

Прежде чем употреблять этот комплекс для инициирования полимеризации, следует заменить диэтиловый эфир алифатическим углеводородом. [c.252]

Одновременно было обнаружено, что комплекс практически не растворимый в алифатических углеводородах, в некоторой степени растворим в бензоле, толуоле и т. д. [c.348]

Для понимания общей картины межмолекулярных взаимодействий в широкой области концентраций для систем вода—неэлектролит несомненный интерес имеют представления о том, в каком состоянии находятся молекулы воды, растворенной в неэлектролите, т. е. в растворах с низким содержанием воды. Имеется небольшое число работ по изучению состояния воды в органических растворителях. Наиболее интересные результаты получены в [216, 224—227]. В обзоре [226] обобщены данные об изучении разными методами молекулярных комплексов воды с неэлектролитами. Авторы [226] считают, что степень диспергирования воды при растворении ее в неэлектролитах уменьшается с увеличением полярности растворителя. Вода, растворенная в ароматических и алифатических углеводородах и в четыреххлористом углероде, существует в таких растворах почти исключительно в виде мономеров (см. также [224, с. 47]). [c.112]

К числу таких реакций относятся отщепления боковых цепей от ароматических ядер, разрушение алифатических цепей, а также разрушение цепей, которые связывают бензольные ядра. Как показывают вышеприведенные схемы, может происходить и разрушение комплексов многоядерных углеводородов. [c.306]

Комплекс треххлористого алюминия с алифатическим углеводородом вместе с хлористым водородом Американский патент 2407873 13.11.43 1 [c.132]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

В качестве промывного агента предложено применять целый ряд соединений. Л. М. Розенберг с сотр. [25] рекомендует применять для промывки комплекса при количественном выделении и-парафинов изооктан, и-пентап либо их смесь. Предложены также изооктановая фракция [151], метилэтилкетон [53], депарафини-роваппая фракция 90—120° С [59] и другие бецзиновые фракции [46]. Рекомендовано также [148, 152] промывать комплекс насыщенным раствором карбамида, что позволяет достичь удовлетворительного удаления окклюдированных частиц и добиться значительного снижения температуры застывания депарафинируемого продукта. Предложено также [153] промывать комплекс жидким продуктом с высоким содержанием нормальных алифатических углеводородов, полученным от предыдущих циклов разрушения комплекса. В. В. Усачев и П. П. Дмитриев с сотр. [81] установили, что при разрушении комплекса, полученного из и-парафинов дизельного топлива, водой и насыщенным этанольным раствором карбамида при 80° С применение в качестве промывного агента бензола, серного эфира и легкого бензина с к. к. = 120° С (при промывке в интервале температур от +10 до —20° С) дает весьма близкие результаты, однако наиболее высокоплавкие -парафины получены при разрушении водо11 комплекса, предварительно промытого легким бензином при —20° С (табл. 20). [c.85]

Лигандообменную хроматографию применяют для разделения в водной среде соединений, представляющих большой интерес для органической химии и биохимии аминов, аминокислот, белков, нуклеотидов, пептидов, углеводов. При этом в вчестве комплексообразующих используют ионы меди, цинка, кадмия, никеля, серебра и железа. Ионы ртути и серебра в неполярной среде алифатических углеводородов образуют лабильные комплексы с ненасыщенными и ароматическими углеводородами. Большими достоинствами лигандообменной хроматографии является ее селективность и отсутствие жестких требований к сорбенту, который может быть прочно связан ионами металла или только пропитан солями металла. [c.82]

Свойства. Бесцветные кристаллы, л 240—250°С (с разл.). Растворяется в СНаСЬ, ацетонитриле и ацетоне, не растворяется в эфире и алифатических углеводородах. Биядерный комплекс с мостиковым атомом хлора при действии донорных лигандов образует комплексы типа [Pt(L)(P( 6H5)ab l] [BF4]. [c.2123]

Свойства. Белые кристаллы, / л 245—251 °С. На свету комплекс неустойчив. Растворяется в СНСЬ и бензоле, не растворяется в алифатических углеводородах. При действии Вгз идет окислительное присоединение в образование Аи[Р(СбН5)з]Вгз. ИК (нуйол) 234 (с.) [v(AuBr)] см->. КР (тв.) 173 (с.) [v(AuP)] см- . [c.2127]

Растворитель. Для растворения пригоден бензол, а также толуол и ксилол. Алифатические углеводороды легко образуют осадки при высокой концентрации вещества в пробе. Растворитель хранят в специальной аппаратуре [9] над сплавом натрия с калием или комплексом А1(С4Нд)з-КР в атмосфере аргона. [c.42]

Хлорид бериллия имеет ярко выраженную склонность к присоединению аммиака Be b- NHa х = 2, 4, 6, 12) и органически. молекул — эфиров, спиртов, альдегидов, аминов и т. д. с образованием координационных соединений главным образом состава Be l2-2R. Комплексы галогенидов бериллия с эфирами ВеГала- 2 R2O — кристаллические вещества, растворимые в эфирах, ароматических углеводородах, четыреххлористом уг лероде, сероуглероде и нерастворимые в алифатических углеводородах [135— 140]. [c.22]

Среди других химических методов очистки жирных кислот следует отметить способ (10) выделения кислот, содержащих от 4 до 16 атомов углерода в цепи из продуктов частичного окисления алифатических углеводородов, контактированием дмесей с аминами для получения соответствующих амино-кислотных комплексов, легко разлагаемых при нагревании с выделением свободных кислот. Кислоты Сг—Сю от примесей ненасыщенных кислот, альдегидов, кетонов можно очистить гало-идированием очищаемой смеси СЬ или Вгг при 20—150°С в присутствии РОз (11). [c.137]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Новейшие достижения И, 2) в реакшшх изотопно-водородного обмена в углеводородах акцентировали возможную роль я-комплсксов в качестве промежуточных соединений как в гомогенных, так и в гетерогенных процессах, катализируемых металлами. Цель настоящей лекции — дать обзор работ в этой области, чтобы показать то общее, что имеется между образованием связи на поверхности катализатора и в химии неорганических координационных комплексов. В одной из предыдущих лекций на этом конгрессе Кембол 131 обсуждал структуру и устойчивость промежуточных соединений алифатических углеводородов на поверхности катализаторов. Поэтому основной материал настоящей лекции будет ограничен обменом ненасыщенных и ароматических систем, вследствие того что они представляют собой типичные л-электронные соединения. [c.94]

Уже давно замечено, что существуют растворы иода двух цветов — фиолетового и бурого (и переходные между ними) [104, 116, 128]. В фиолетовый цвет окрашены растворы иода в инертных растворителях типа четыреххлористого углерода и алифатических углеводородов, тогда как бурые растворы получаются в спиртах, эфирах и других растворителях электро-нодопорного типа. Растворы иода в ароматических углеводородах сходны с растворами второго типа. Гильдебранд высказал предположение (см. примечание в [128]), что эти особенности растворов иода в ароматических углеводородах зависят от образования между иодом и молекулой углеводорода молекулярных соединений кислотно-основного типа. Более подробно это предположение обосновано в работе, выполненной Гильдебрандом и Бенеши [129], посвященной измерению спектров поглощения растворов иода в бензоле и его гомологах. Спектры растворов имеют два максимума, в том числе характерный максимум в области 300 т , наличие которого приписано образованию комплекса эквимолекулярного состава (АгН-1г). Проводя измерения спектров растворов, содержащих разные концентрации иода и углеводорода в четыреххлористом углероде, [c.210]

Термин молекулярное соединение (или комплекс) иногда применяют для описания клатратных соединений, подобных тем, какие образует гидрохинон с метанолом и инертными газами. Эти комплексы мо кно считать молекулярными соединениями, существующими только ниже их температуры плавления молекулы второго компонента размещены в пустотах кристаллической решетки гидрохинона [51]. Вид этих полостей широко меняется при переходе от одного типа соединений включения к другому. В аддуктах 4,4 -диокситрифенилметана с алифатическими углеводородами полости, образованные межмолекуляр-ными водородными связями молекул диокситрифенилметана, имеют характер каналов [52]. В аддуктах мочевины с углеводородами каналы, образованные молекулами мочевины, имеют вид спирали [53]. Однако эти интересные примеры молекулярных соединений, получаемых добавлением одного вещества к другому, здесь не будут подробно обсуждаться, так как связь между их компонентами не является следствием электронного Г5заимодействия. [c.21]

Природа растворителя в значительной мере определяет эффективность извлечения и фосфорорганических пестицидов. Так, алифатические углеводороды извлекают амиды фосфорной кислоты не более, чем на 35%. Растворители, способные образовывать л-комплексы (диэтиловый эфир), увеличивают извлечение до 50%, а экстракция такими растворителями, как хлороформ и метиленхлорид, обеспечивает извлечение 80-95% пестицидов. В то же время извлечение гвдрофильных метаболитов пестицидов этими растворителями не превышает 2—5% [21]. [c.33]

Теорема Купманса лучше всего работает в случае относительно жестких, или неполяризуемых молекул, где перегруппировка при ионизации мала. Для мягких, поляризуемых молекул расчеты могут быть неудачными. Известно [147а], что ароматические углеводороды не подчиняются теореме Купманса в столь хорошей степени как алифатические углеводороды. Того же самого следует ожидать и от комплексов переходных металлов в силу поляризуемости d-электронов [1476]. Неудача в этих случаях связана с утверждениями о том, что 1) низший потенциал ионизации относится к удалению электрона с ВЗМО и 2) различные измеряемые или рассчитанные неэмпирическими методами потенциалы ионизации могут быть в соответствующем порядке приравнены энергиям различных орбиталей. [c.269]

Мочевина образует с нормальшлми алифатическими углеводородами, в частности с нормальными парафинами, комплексы, не являющиеся классическими химическими соединениями. Для удобства изложения мы будем называть явление образования этих комплексов реакцией . Экстрактом назовем смесь углеводородов, главным образом нормальных алифатических, образующуюся после разложения этих кохмплексов. Смесь углеводородов, не образующих комплексов с мочевиной, назовем рафинатом . Степень чистоты экстракта выран ается объемным содержанием в нем нормальных парафинов. Она подсчитывается по формуле [c.305]

Влияние водородной связи в основном состоянии исследовали Нагакура и Баба [281]. В протоноакцепторных растворителях (например, в диоксане) кажущиеся дипольные моменты фенола и анилина оказались аномально большими, а красные сдвиги полос поглощения также необычно велики по сравнению с ди-польными моментами и сдвигами полос в алифатических углеводородах. Этот эффект наблюдается при сравнительно низких концентрациях диоксана в гептане, и, поскольку в О- или Ы-ме-тилированных производных он отсутствовал, авторы приписали его образованию комплексов с водородной связью [c.356]

Попытка осуществления этерификации глицерина уксусной кислотой на анионитахне имела успеха, так как катализатор в условиях опытов переходил в неактивную солевую форму. Вместе с тем в реакциях с участием окиси этилена а также в синтезе эфиров нитрокарбоновых кислот путем взаимодействия нитропроизводных алифатических углеводородов с эфирами непредельных кислот протекающих через анионные промежуточные комплексы, аниониты оказались достаточно эффективными, хотя и не весьма стабильными катализаторами. Наиболее высокий выход эфиров удалось достигнуть на анионите АВ-17 (до 84%), а в присутствии слабоосновной смолы215 АН-2Ф он был меньше 20%.. [c.133]

Помехи от хлоридов снижаются, но не устраняются полностью добавлением к анализируемой порции сульфата р1 ути (П) до подключения обратного холодильника. Это связывает ион хлорида в виде растворимого хлормеркуратного комплекса. Ароматические углеводороды и пиридин не окисляются до необходимой степени.. Алифатические соединения нормальной цепи з( )фективно окисляются раствором сульфата серебра в серной кислоте. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология