Разрыв связи углерод водород

Образование и разрыв связи углерод — водород [c.67]

ОБРАЗОВАНИЕ И РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД - ВОДОРОД И РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДОРОДОМ [c.65]

В разделе 1 настоящей главы уже упоминалось, что по термодинамическим соображениям разрыв связи углерод—углерод (разрыв цепи) должен происходить легче, чем разрыв связи углерод—водород (дегидрирование) указывалось также, что скорость дегидрирования меньше скорости разрыва цепи. Поэтому на практике дегидрирование можно осуществить лишь при наличии весьма избирательных катализаторов, сильно увеличивающих скорость дегидрирования, но не влияющих на скорость реакции разрыва цепи. Последний процесс нельзя подавить каталитическими средствами, но относительные скорости этих двух реакций можно изменить таким образом, что разрыв цепи будет происходить в незначительной степени. [c.131]

Подобная реакция должна была бы включать разрыв связи углерод — водород и образование обычно значительно более слабой связи углерод—углерод. Энергия активации такой реакции должна была бы быть, следовательно, достаточно большой, т. е. реакция должна была бы протекать достаточно медленно. В действительности же этого не наблюдается. Кроме того, при добавлении в реакционную среду соединений, обычно легко восстанавливающихся под действием атомарного водорода, не отмечено их восстановление. Все это указывает на то, что атомарный водород в процессе реакции не образуется. Поэтому более вероятным представляется двухстадийный процесс [c.303]

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 ат. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пятичленные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты. [c.127]

Следует отметить, однако, что если атом X потерял значительную часть своей энергии Е, то неупругие столкновения с молекулой в целом или с группами атомов внутри нее становятся сравнительно более вероятными по мере охлаждения, и они могут привести к выбиванию атомов Н или радикалов однако такие столкновения становятся невероятными, если Е на много больше величины средней энергии связи. Кроме того, мало вероятно, чтобы разрыв связей углерод-водород и углерод-углерод по этому механизму мог привести к образованию свободных радикалов с достаточной энергией для выхода из ячейки в то же время атом Н может приобрести достаточную для этого энергию. Это обстоятельство благоприятствует вытеснению Н в небольшом количестве по отношению к остающимся в прежней форме [c.218]

Доказательством подобного механизма может служить тот факт, что арилирование не сопровождается изотопным эффектом, т. е. дейтерий и тритий замещаются с той же скоростью, что и протий, откуда следует, что разрыв связи углерод — водород не является стадией, лимитирующей скорость реакции. Относительное изменение реакционной способности монозамещенных бензола в случае гомолитической атаки выражено значительно слабее, чем в случае атаки электрофильными (см. стр. 154) и нуклеофильными (см. стр. 168) реагентами. По реакционной способности в отношении гомолитической атаки все монозаме-щенные бензола различаются не более чем в десять раз, причем большинство из них, независимо от природы заместителя, атакуется легче, чем сам бензол. Ориентирующее влияние заместителя при гомолитическом замещении также выражено слабее, чем при электрофильной атаке, и все заместители — как электронодонорные, так и электроноакцепторные, несколько облегчают гомолитическую атаку в орто- и пара-положения, по-видимому, за счет возможности делокализации. [c.304]

И, поскольку она включает разрыв связи углерод — водород, следовало бы ожидать изотопного эффекта. Или если стадия (2) в двухстадийной схеме была бы достаточно медленной по сравнению со стадиен (I), то и в этом случае должен был бы наблюдаться изотопный эффект. [Действительно, сульфирование обнаруживает слабый изотопный эффект, и, как будет показано в разд. 21.5, именно по этой причине. Однако даже при сульфировании суммарная скорость в основном контролируется стадией (1).[ [c.346]

Как было отмечено Мак-Лафферти [2], фрагмент с четным числом электронов (ион или нейтральная молекула) обычно значительно устойчивее и, следовательно, оказывает большее влияние на направление дальнейшего распада, чем фрагмент с нечетным числом электронов . Поэтому не удивительно, что ион-радика а распадается далее и одним 1 з наиболее нерге-тически выгодных путей распада оказывается а-разрыв, приводящий к устойчивому оксониевому иону. В случае метилового спирта этот процесс может протекать лишь путем удаления одного из атомов водорода, связанных с углеродом. Масс-спектр метилового спирта [1] (рис. 2-1, Л) действительно содержит наиболее интенсивный фрагмент с т/е 31, соответствующий оксониевому иону Выигрыш энергии при образовании такого оксониевого иона б достаточно велик, чтобы компенсировать затрату энергии на разрыв связи углерод — водород [1]. [c.44]

Тейлор и др. [157] считают, что реакция крекинга фактически не может иметь места до тех нор, пока углеродный атом углеводорода не приблизится к новерхности настолько, что окажется в пределах расстояния, соответствующего его химическому взаимодействию с кислотными центрами катализатора. Поэтому образованию карбоний-иона обязательно должен предшествовать разрыв связи углерод — водород. В связи с этим была изучена реакция обмена между метаном и дейтерометапами и было установлено, что эта реакция происходит при 345°, т. е. при температуре значительно более низкой, чем температуры реакции крекинга. Это означает, что разрыв связей углерод — водород происходит очень легко и что первой стадией каталитического кре- [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология