Реакция с расщеплением связи

Десульфирование охватывает различные типы реакций, обратных реакциям, применяемым для получения сульфонатов, которые обсуждались в предыдущих главах. В ароматическом ряду, где десульфирование употребляется чаще, оно включает гидролитическое расщепление на серную кислоту и ароматическое соединение по реакции (8-7). Другие реакции расщепления связей сера — углерод в ароматическом ряду, такие, как щелочное плавление с получением фенола, здесь не рассматриваются. Примеры десульфирования гетероциклич ских соединений малочисленны, но предполагается, что они десульфируются аналогично ароматическим сульфонатам. С другой стороны, алифатические сульфонаты расщепляются до сульфита через некоторые стадии, обратные перечисленным в гл. 3, хотя число примеров такого рода невелико. [c.370]

Реакция расщепления связи С—С /индекс С Н [c.48]

Энергия связи С—Н превышает энергии большинства других простых связей в молекулах углеводородов и гетеросоединений. Поэтому при неселективном подводе энергии извне, например при нагревании до 500—600 °С, преобладают реакции расщепления связей С—С, С—ОН и т. п., а реакции дегидрирования протекают с весьма незначительной глубиной. Лишь при очень высоких температурах (700—800 °С и выше) дегидрирование углеводородов происходит и в отсутствие катализаторов, однако в этих условиях интенсивно развиваются также реакции глубокого крекинга, приводящие к практически полному разложению всех неароматических углеводородов с числом атомов С больше 5. По этой же причине сравнительно редкими являются процессы дегидрирования соединений с гетероатомами в молекуле. [c.51]

Отщепление тозильной группы [108] производится восстановлением натрием в жидком аммиаке. Более удобным является экстракционный метод, разработанный позднее [109]. Механизм реакции деблокирования не совсем ясен, несмотря на многочисленные исследования (в особенности Рудингера и сотр.). При деблокировании наблюдались различные побочные реакции Расщепление связи Lys — Pro, деметилирование метионина, частичное разрушение треонина и триптофана и др. [c.111]

Таким образом, впервые изучены и показаны реакции расщепления связи между углеродными атомами нескольких гетероциклических ядер. [c.47]

Реакции простых эфиров можно подразделить на три группы. Первая группа охватывает реакции, происходящие у кислородного атома, вторая — реакции у а-углеродного атома, третья —реакции расщепления связи С—О. [c.329]

При тиосульфатном способе делигнификации, в отличие от сульфатного, более активно протекают реакции расщепления связей Сдр-О—С и расщепления С—С-связей боковых цепей [c.206]

С этими реакциями отчасти конкурируют, но в общем происходят при еще более высокой температуре (220—230°), реакции расщепления связи С—С, чаще всего посредине молекулы. Так, из сорбита в определенных условиях образуются глицерин и пропиленгликоль. [c.33]

Вклад реакции расщепления связей С—Н с образованием атомарного водорода обычно ничтожен. [c.54]

Механизм реакции расщепления связи С—С1 под действием хлористого алюминия следующий [c.39]

Наряду с этими продуктами в результате множества нонных и радикальных последовательных реакций образуются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Число их еще более возрастает в результате реакций расщепления связей С С (см. разд. Г,6.5) и перегруппировок (см. разд. Г,9). Поэтому окисление предельных углеводородов не может служить методом препаративного получения определенных соединений. [c.10]

Первоначально реакцией гидрогенолиза считалась реакция карбонильных соединений с комплексными гидридами, приводящая к образованию углеводородов [3]. Однако в настоящее время это понятие употребляется в очень обобщенном смысле. Часто всевозможные реакции расщепления, например расщепление связей углерод — гетероатом, гетероатом — гетероатом и углерод — углерод комплексными гидридами называют реакцией гидрогенолиза. Такое определение не совсем удачно, так как в этих реакциях, в противоположность соответствующим реакциям с каталитически активированным водородом, наряду с водородом определенную роль играет соответствующий металл. В связи с этим реакции расщепления связей углерод — гетероатом рассматриваются здесь в разделе Гидрогенолиз , в то время как расщепление связей С—С, которое к тому же протекает по иному механизму, обсуждается отдельно. [c.399]

Для реакций расщепления связи С—Э, катализируемых щелочами, рассматриваются три альтернативных механизма . [c.340]

Возможно, что некоторые из этих реакций расщепления связи углерод—металл представляют собой гомолитическое замещение тиильными радикалами у атомов металлов как стадию роста цепи в свободнорадикальном цепном механизме. Реакции родана с цинк-и кадмийорганическими соединениями, приводящие к образованию тиоцианатов [104, IOS], также требуют дальнейшего изучения. [c.35]

До последнего времени в большинстве работ предполагалось, что реакции расщепления связей 81—О протекают с промежуточным образованием свободных ионов. Для реакций расщепления силоксанов кислотами предлагали механизмы, включающие координацию протона [54, 74—77] или недиссоциированной молекулы кислоты [50, 78] с кислородом силоксановой связи и последующий распад образовавшегося комплекса на ионы [c.12]

При гидролизе дихлорсиланов получаются соединения циклической структуры, а при гидролизе трихлорсиланов — пространственной. Все органохлорсиланы намного более реакционноспособны, чем хлорорганические соединения, вступая в реакции расщепления связи Si- l. [c.593]

НОЙ частицы НаО. Очевидно, этот процесс требует значительно меньше энергии, чем образование карбониевого иона из самого спирта, поскольку в этом случае необходимо оторвать положительную частицу от отрицательной. В первом случае слабое основание (вода) отщепляется от иона карбония (кислоты Льюиса) значительно легче, чем очень сильное основание, гидроксил-ион, т. е. вода является лучшей уходящей группой, чем гидроксил-ион. Показано, что гидроксил-ион почти никогда не отщепляется от спирта реакции расщепления связи С—О в спирте почти во всех случаях требуют кислого катализатора, роль которого, как и в настоящем случае, заключается в протоннровании спирта. [c.162]

В газовой фазе, когда растворители не могут влиять на ход реакции, расщепление связей происходит только гомолитичес-ким путем. В этих условиях молекулы исходных реагентов изолированы друг от друга и течение реакции определяется только их собственными свойствами. Напротив, способность растворителей принимать и отдавать электроны обусловливает, как правило, гетеролитический характер расщепления связей в растворах. Вездесущие молекулы растворителя воздействуют на реагенты в ходе всей реакции, причем иногда настолько сильно, что наблюдаемая скорость реакции определяется практически только растворителем. [c.193]

Хотя с точки зрения практики интересен гидролиз полиамидов в гетерогенных условиях, кинетика таких реакций может сильно осложняться, так как диффузия реагента к амидной связи в гетерогенных условиях может являться стадией, лимитирующей суммарную скорость реакции. Поэтому для изучения кинетики и механизма реакций гидролиза полиамидов лучше исследовать гидролиз этих полимеров в гомогенных растворах, когда исключено влияние физических факторов на реакцию расщепления связей в макромолекулах твердого полимера. [c.14]

Если в процессе реакции расщепление связи происходит с переходом электронной пары к одному из партнеров по связи, а образование связи - с обобществлением электронной пары одного из реагентов, то такая реакция называется гетеролитической (ионной). [c.29]

Обратимая реакция расщепления связи С—С во фруктозо-1,6-дифосфате на две триозы, катализируемая ферментом альдолазой [c.244]

Следовательно, один из возможных путей биодеструкции лигнина реализуется за счет разрыва алкил-арильных связей, в том числе и Сдр—Сц, тогда как для базидиальных грибов наиболее характерной является реакция расщепления связи С -Ср боковой цепи Параллельно реакциям расщепления связей С р—С протекают реакции, приводящие к образованию связей Сдр-О—С , и, возможно, Сдр—O- jp количество атомов углерода ароматических колец, участвующих в образовании таких связей, возрастает в биолигнинах 3, 6, 7 [c.183]

Биологическая предобработка древесины осины оказывает существенное влияние на химическую структуру выделенных после варки лигнинов (для делигнификации в данном случае отобраны образцы древесины с близкими значениями потери массы) Макромолекула лигнина становится более конденсированной, особенно в случае гриба PH hrysosponum Однако количество простых эфирных связей в этом лигнине изменяется незначительно по сравнению с лигнином ОСВ исходной древесины Увеличение срока биообработки грибом РИ hrysosponum с 10 до 28 сут приводит лишь к снижению длины боковой цепи с 3,2 до 2,6 атомов углерода за счет реакций расщепления связей Ср-С. , [c.191]

Сообщалось о многих других реакциях несимметричных оловоорганических соединений, не связанных с реакциями расщепления связи 5п—С. п Бромфенил)-триалкилолово может быть превращено в соответствующий реактив Гриньяра, который при последующей карбонизации дает (л-карбоксифенил)-триалкилолово [128] [c.52]

Схемы (18), (19а) [72] и (21а) 1736] показывают, однако, что циклоприсоединение может осложняться побочными реакциями. Расщепление связи N+—Х , как в примерах (19а) и (21а), более частое в фотохимических реакциях илидов и иминов пиридиния (см. разд. 16.1.3.4), наблюдалось [74] и при термолизе простых илидов схема (22) . Сложное равновесие между циклоприсоединением и расщеплением связи Ы"-—Х наблюдается также в реакции илидов и иминов пиридиния с циклопропено-ном схемы (23) —(25) если с дифенилциклопроиеноиом [75] идет обычное нуклеофильное присоединение и аддукты распадаются на кетены и пиридин [76], то с метилфенилциклопропеноном образуется также и циклоаддукт (24) и/или (25) [77]. [c.24]

Соединения типа 5H5N+—X- при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N—X, включая образование исходного пиридина (и атомарного кислорода, нитрена или карбена) расщепления и/или сужения кольца миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2- или 6-заместитель. [c.60]

На основании данных о скорости расщепления тетрафенилсилана, тетрабензилсилана, трифенилфторсилана и трибензил-фторсилана Смант [2064] вывел механизм реакции расщепления связи Si—С, основанный на нуклеофильной атаке атома кремния серной кислотой или ионом бисульфата (реакция ускоряется добавлением KHSOJ с последующим 1,3-переходом заместителя от кремния к сере [c.175]

Связь Аз—Аз в тетраметилдиарсине легко расщепляется три-фториодметаном при комнатной температуре [152], Этот процесс напоминает подобную реакцию расщепления связи Зп—5п в гекса-метилдистаннане (гл. V). Связи Аз—Аз в арсенобензолах претерпевают подобный разрыв при нагревании с избытком трифториод- [c.155]

Как видно из полученных данных, скорости обеих реакций в зависимости от природы растворителя падают в ряду метанол > 80%-ный водный диоксан > ДМФ. Этот результат согласуется с ранее полученным для реакции бензилмеркурхлорида с бромом и иодом в этих же условиях и реакции Р-хлорвинилмеркурхлорида с иодом. Таким образом, влияние растворителя на реакцию расщепления связи С—Hg под действием галогена в данном случае не зависит от валентного состояния атома углерода, хотя величины энергии и энтропии активации различны. [c.183]

Классическими реакциями расщепления связи С—М, изучение которых проведено наиболее полно, является протолиз, галогени-рование и нереметаллирование. Последняя реакция лежит в основе синтеза металлоорганических соединений, однако для целей изучения закономерностей электрофильного замещения наиболее часто использовались неорганические соли ртути [c.6]

Реакция расщепления связи Si—С в тетраорганилсиланах щелочными металлами мало пригодна для препаративных целей. [c.16]