Азосоединения разложение

Другим методом количественного определения азота является метод Кьельдаля. При ЭТОМ вещество подвергают разложению нагреванием с концентрированной серной кислотой в присутствии ртуть- или селеносодержащего катализатора при этом происходит во.сстаиовление до аммиака. После добавления едкого кали и перегонки ацидиметриче- ски определяют количество образовавшегося аммиака в дистиллате. Метод Кьельдаля с успехом применяется для количественного определения азота в аминокислотах и аминах, однако он неприменим для анализа нитро- и азосоединений. [c.33]

При температуре текучести или при температуре плавления синтетических смол, к которым они примешаны, органические порофоры необратимо распадаются. Некоторые из них — азосоединения алифатического или ароматического ряда (имеют азогруппу — К = Ы—). В общем виде реакция разложения этих соединений протекает так [c.32]

Перекиси и азосоединения являются наиболее известными и часто используемыми источниками свободных радикалов. Эти соединения способны легко подвергаться термическому и (или) фотолитическому разложению с образованием свободных радикалов [c.11]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

С теоретической точки зрения и по своему значению для синтетической органической химии особый интерес представляют процессы термического распада диазо- и азосоединений. Разложение их происходит при сравнительно низких температурах и в различных растворителях, что дает возможность проследить не только за образованием неустойчивых радикалов, но и выяснить их поведение в этих условиях (стр. 827). [c.895]

В качестве инициаторов реакций полимеризации чаще всего используют перекиси, органические перекисные соединения, а также ряд алифатических азосоединений. Разложение инициаторов приводит к появлению свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. Иначе говоря, инициаторы сокращают индукционный период. Степень сокращения этого индукционного периода зависит от концентрации свободных радикалов, которая в свою очередь определяется концентрацией инициатора и скоростью его разложения на свободные радикалы. [c.155]

В ходе расследования аварии был проведен химический и спектральный анализ проб жидкости и осадка, отобранных из ресивера. Жидкая фаза содержала около 20% (масс.) хлорного железа с примесью хлористого железа и более 4% (масс.) свободной соляной кислоты. Во всех пробах был обнаружен порофор, гидро-азосоединения и продукты их разложения. [c.356]

Термическое разложение этих азосоединений дает дихлорид, а в присутствии хлористого цинка азосоединение образует инден. [c.37]

Реакции М-ацил-М-нитрозаминов зависят от природы заместителей при атоме азота. Арилзамещенные соединения обычно разлагаются с образованием арильных радикалов. Таутомерное превращение в азосоединение предшествует разложению [c.102]

III дает в этих условиях окрашенный синий кальциевый комплекс. На хроматограмме образуются различно окрашенные зоны первая (ближе к краю фильтра) — желтая — избыток непрореагировавшего диазония, вторая — красная — моноазосоединение арсеназо I, третья — синяя — арсеназо III, четвертая (в центре фильтра) — коричневая — продукт разложения диазония и азосоединений. Для чистого препарата вторая и четвертая зоны должны почти полностью отсутствовать (примесей не более 1—2%), первая зона должна быть незначительной (примесей до 10%), третья — синяя зона должна быть основной. [c.55]

Методы генерации нестабильных радикалов можно подразделить на три категории. К первой категории относятся реакции, в которых радикалы образуются в результате непосредственного гомолитического расщепления ковалентной связи, например при термическом или фотохимическом разложении пероксидов или азосоединений [c.532]

Замену аминогруппы на гидроксигруппу через стадию образования и разложения д и азосоединения проводят при промышленном синтезе гваякола [c.175]

Азосоединения широко используют в качестве инициаторов. Эти соединения оказывают значительное влияние на стабильность получаемых свободных радикалов и на скорость разложения вешества. Энергия активации разложения азометана СНз — N = N — СНз равна 51 ккал/моль. Он подвергается термическому гомолизу с обычной скоростью только при температуре, близкой [c.124]

В связи с острой нехваткой серебра ведутся усиленные поиски новых светочувствительных материалов. Для регистрации и размножения технической информации уже широко применяются диазобумаги , диазокальки и диазопленкн . Их применение основано на разложении диазосоединений под действием ультрафиолетового света и образовании ими при проявлении соответствующими реактивами азокрасителей. Сохранившееся на неосвещенных местах азосоединение при проявлении окрашивает материал, позволяя получать отчетливые изображения от желтого до черного цвета. [c.137]

При разложении диазониевых солей (способ 7) с электроно-акцепторпьши заместителями в ядре в присутствии солой меди (I) отщепляется азот и образуются азосоединения [255]. [c.546]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Гомолитическое разложение. Важнейшей по значению реакцией алифатических азосоединений является их термическое разложение и фотолиз до азота и свободных радикалов. Интерес к механизму этого разложения — как практический, так и теоретический — вновь возник благодаря известным исследованиям Льюиса и Овербергера 8, посвященным кинетике разложения азобис(изобутиронитрила) и его применению в качестве инициатора полимеризации. Хотя проблема одновременного разрыва двух связей углерод—азот была трудноразрешимой, теперь установлено, что обе С—Н-связи вносят вклад в стадию, определяющую скорость. Это находится в соответствии с предположением Рамспергера который изучал парофазное разложение серии азоалканов. [c.46]

Как предсказывали Коэн и Вэнг, главным фактором, определяющим устойчивость алифатических азосоединений, является резонансная стабилизация фрагментов — радикалов, образующихся при разложении. Таким образом, по относительной скорости приведенные ниже группы заместителей можно расположить в ряд [c.48]

Данные по разложению циклических азосоединений ХУП и XVIII в сравнении с нециклическими [c.51]

Термический распад циклических азосоединений типа ХУП дает интересные результаты. Семи- и восьмичленные циклические гомологи (л = 3, 4 предположительно один изомер в каждом случае) приводят к смеси цис и транс-, 2-дифенилциклоалканов и соответствующих олефинов, в то время как шестичленный цикл (я = 2) дает стирол. Напротив, гранс-пятичленный цикл п = ) дает траяс-1,2-дифенилцик-лопропан в качестве основного продукта разложения. При этом предполагается, что промежуточные бирадикалы, образованные из семи- и восьмичленных колец, являются свободными и достаточно устойчивыми, чтобы рацемизоваться до их сочетания в случае же соединения с пятичленным циклом образование связи происходит очень быстроНедавно было показано 2, что с-3,5-дианизил-А -пиразолин дает смесь соответствующих цис- и гранс-циклопропанов. [c.51]

Необходимая для разложения энергия может быть привнесена термически вли фотохимически. Установлено, что температура термического разложения зависит от природы заместителей. Если образующиеся радикалы очень устойчивы, то можно применять температуры лищь немного выше комнатной. Однако азометан до 400 °С ие разлагается нз метильные радикалы я азот. Структурные особенности, приводящие к стабилизация радикалов, будут рассмотрены в разделе 12.2.2. Особенно устойчив аллильный радикал, поэтому и азосоедннения с аллиль-ными заместителями разлагаются при гораздо более низких темиерату-рах, чем насыщенные алкильные азосоединеная, напрнмер [15] [c.456]

Продолжительное нагревание раствора может вызвать чрезмерное разложение азосоединення. [c.245]

Хотя согласованный механизм, описанный в предыдущих разделах, возможен только для азосоединений с определенным расположением Орбиталей, разложение по несогласованному механизму, происходящее при достаточно низких температурах, может быть использовано в син-тетйческих целях. Основным продуктом разложения циклических азосоединений очень часто является углеводород, возникающий при образо-ваиин связи между двумя радикальными центрами, генерирук щнмкся при элиминировании азота. Разложение можио проводить термически ЙЛИ фотохимически. - , [c.211]

Определенное внимание уделялось рассмотрению стереохимии разложения циклических азосоединений. Значительная стереоспецифичность наблюдалась при разложении стереоизомерных азосоединений (22) и 23) до соответствующих циклобутанов. Из этих данных ясно, что общего интермедиата в реакции не возникает. Бирадикальный интерме- [c.212]

РЕКОМБИНАЦИЯ (от лат. ге--приставка, здесь означающая возобновление, повторность действия, и ср.-век. лат. с0тЬ па110-соединение). 1) Образование ковалентной связи путем обобществления двух неспаренных электронов, принадлежащих разным частицам (атомам, своб. радикалам), напр. СГ -f СГ -> С СеН СН -f (СНз)зС - - СбН5СН2С(СНз)з. р. сильно экзотермична для нее характерна очень малая илн нулевая энергия активации. Примеры Р. разложение магнийорг. соединений в присут. металлич. катализаторов димеризация углеводородных радикалов при электролизе солей карбоновых к-т или при термич. разложении алифатич. азосоединений синтез пинаконов из кетонов. [c.229]

Азосоединения могут существовать в цис- или транс-форме. Достаточно обоснованно можно предположить, что все указанные в табл. 5.8 азоалканы имеют транс-конфигурацию. В отличие от небольших эффектов растворителей, наблюдаемых при разложении транс-азоалканов, скорость термолиза некоторых г ыс-азоалканов заметно зависит от природы растворителя. Так, термолиз алифатических симметричных цис-трет-азоалканов может приводить или к соответствующим транс-трет-азоалканам (вероятно, путем обращения конфигурации), или к трет-ал-кильным радикалам и азоту (через свободнорадикальное переходное состояние) [192]. Примером реакции первого типа может служить (2) — (Е)-изомеризация [ 1,Г]азонорборнана, скорость которой практически не зависит от растворителя, что согласуется с механизмом обращения конфигурации [565, 566]. Реакция второго типа осуществляется при термическом разложении г ыс-2,2 -диметил 12,2 ]азопропана, скорость которого, как было показано, существенно снижается при повышении полярности растворителя [193]. [c.253]

Аминолюмнфлавин (он не флуоресцирует) может быть дезаминирован при действии азотистой кислоты с последующим разложением полученного ди азосоединения в люмифлавин [1131. [c.519]

Разложение азосоединений обычно не зависит от природы используемого растворителя и в большинстве случаев подчиняется закономерностям реакций первого порядка, в связи с чем такие инициаторы широко используются при кинетических исследованиях (см. раздел 3.1 и опыт 3-11). Наиболее распространенным из этих инициаторов является азо-бис-изобутиронитрил (АИБН), который распадается по уравнению [c.127]

Анализ препаратов арсеназо III. При синтезе арсеназо III и других 2,7-бисазозамещенных хромотроповой кислоты получают сложную смесь азосоединений. Обычными побочными продуктами являются моноазосоединения, азокрасители, получающиеся в процессе синтеза из примесей в исходных веществах, изомерные соединения, продукты разложения диазосоединений и др. Поэтому особое внимание обращают на очистку реагента, установление его индивидуальности, идентификацию и определение процентного содержания основного вещества. [c.55]

Другим источником свободных алкильных радикалов являются азоалканы, для которых, в отличие от пероксидов (см. ниже), не характерны реакции индуцированного разложения. Способность азосоединений к радикальному распаду зависит от строения [c.533]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

Локализация неспаренного электрона на бензильном атоме углерода в промежуточной стадии процесса приводит к ярко выраженному повышению скорости реакции. Такой случай разложения на первый взгляд может показаться необычным, так как перекиси чаще подвергаются простому разрыву связи О — О. В то же время эта реакция встречается не реже реакции образования азота при разложении азосоединения. Можно сравнить, например, реакции разложения азосоединения [5] и надэфира [1] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология