Активность диазосоединений в реакции азосочетания

Механизм реакции азосочетания. Диазокатион является активной формой, в виде которой взаимодействует диазосоединение. Ароматический амин может реагировать только в виде свободного амина, потому что только в этом виде свободные электроны азота могут перемещаться в ядро. Следовательно, реакция сочетания диазосоединения с амином проходит по схеме [c.197]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Механизм реакции азосочетания. Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше pH, тем сильнее равновесие фенол — фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [c.106]

При обработке пропечатанного материала кислотой происходит регенерация активного диазосоединения вступающего в реакцию азосочетания с азотолом, [c.698]

Диазосоединения характеризуются а) равновесным состоянием в водных растворах б) неустойчивостью (в частности, термической) в) высокой химической активностью некоторых форм диазосоединений, например диазокатиона. Последний — единственная частица, способная вступать в реакцию азосочетания. При взаимодействии с сильными кислотами (серной, соляной, борфтористоводородной, ароматическими сульфокислотами) диазосоединения образуют соли — активные к реакции азосочетания стойкие формы диазосоединений. [c.467]

Стойкие препараты диазосоединений устойчивы при хранении. Нитрозамины являются неактивной формой диазосоединений и в реакцию сочетания непосредственно не вступают. При подкислении они переходят в активную форму, способную участвовать в реакции азосочетания. Двойные соли диазосоединений с солями цинка и соли нафталинсульфокислот устойчивы при хранении, но активны в сочетании. Анализ растворов диазосоединений и твердых стойких препаратов диазосоединений проводится совершенно одинаково. Условия анализа зависят только от строения и свойств диазосоединения, в какой бы форме ни находился анализируемый продукт, так как при растворении стойких препаратов образуются обычные растворы диазосоединений. [c.251]

Электронодонорные заместители в мега-положении к группам ОН и NH2 повышают реакционную способность азосоставляющих, так как направляют реакцию в одно и то же место (совпадающая ориентация). Наоборот, ОН- и NH2-rpynnbi в орто- или пара-положениях к диазогруппе снижают реакционную способность диазосоединений при сочетании. Электроноакцепторные группы NO2, SO3H, СООН, а также атомы хлора увеличивают активность диазосоединений в реакции азосочетания, но в ряде случаев уменьшают реакционную способность азосоставляющих. Некоторые азосоставляющие, например резорцин, могут сочетаться 2 и 3 раза. [c.273]

Иной способ получения многоцветных изображений был предложен фирмой Гардинг [3]. В отличие от первого способа юн основан на применении диазосоединений с различной активностью в реакции азосочетания. Сущность его состоит в следующем. Светочувствительный слой содержит два диазосоединения (А и Б), из которых одно, например Б, не способно вступать в [c.246]

В предыдущей главе было показано, что диазотипные материалы могут содержать в светочувствительном слое смесь диазосоединения с веществом, способным вступать с ним в реакцию-азосочетания, или только диазосоединение. Возможность применения того или иного ди азосоединения для получения материала одного из указанных типов определяется, в первую очередь скоростью, с которой оно способно вступать в реакцию азосочетания в условиях проявления. В зависимости от активности обычно различают диазосоединения, пригодные для получения материалов первого типа — двухкомпонентных, или второго — однокомпонентных. [c.55]

Метод проявления окраски заключается в обработке напечатанной ткани горячими парами НСООН или СН3СООН. При действии кислоты диазоаминосоединения распадаются на амин-стабилизатор и соль диазония, которая сочетается на волокне с азото лом, образуя азопигмент. Растворимый в воде амин-стабилизатор удаляется при промывке ткани. В последние годы найдены диазо-аминосоединения, распадающиеся на составные части при нагревании в нейтральной среде, что позволило избежать коррозии оборудования (диазоаминолы Н). Способность диазоаминосоединений расщепляться уже в нейтральной среде обусловлена применением менее активных (в реакции азосочетания) диазосоединений и специально подобранных аминов-стабилизаторов, что облегчает при нагревании сдвиг равновесия влево уже в среде, близкой к ней-тральной [c.318]

Активные формы стойких диазосоединений, способные к реакции азосочетания при растворении в воде без какой-либо дополнительной обработки. К этой группе относятся двойные и комплексные соли диазосоединений, соли диазосоединений с ароматическими или алифатическими сульфокислотами, стойкие сульфаты или хлориды диазосоединений и о- или п-хинон-диазиды. [c.91]

Диазокатион (катион диазония) образуется при реакции диазотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосочетания. [c.104]

При проявлении однокомпонентного материала изображение должно возникать с большой скоростью, так как для получения четкого изображения необходимо, чтобы скорость образования красителя значительно превосходила скорость диффузии диазосоединения в увлажненную подложку. С этой точки зрения целесообразно применение наиболее активных растворов, имеющих сильнощелочную реакцию. Однако чрезмерно большое увеличение значения pH среды излишне, так как состояние равновесия фенол — ион фенолята часто бывает сдвинуто полностью в сторону иона фенолята при сравнительно умеренных значениях pH, и поэтому дальнейшее повышение pH не сказывается на увеличении скорости азосочетания. Кроме того, при очень высоких значениях pH среды активность диазосоединения уменьшается, так как в сильнощелочной среде оно не может существовать в виде активного диазокатиона. [c.130]

Первое, что следует отметить в качестве вывода реакция азосочетания идет даже при очень высоком значении pH, если к забуференному раствору азотола прибавить диазосоединение. Но если диазосоединение до сочетания некоторое время находилось в буферном растворе с рН>11, то реакция не идет. Следовательно, в течение первых секунд при сочетании в ще.точ-ной среде активная форма диазосоединения присутствует в растворе. Лишь в течение 20 — 30 сек. активная форма претерпевает полное преврашение в неактивную. [c.85]

Азосочетание является реакцией электрофильного замещения, аналогичной нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино- или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. [c.421]

Азосочетание — реакция электрофильного замещения, аналогичная нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. [c.480]

Диазосоединения характеризуются а) равновесным состоянием в водных растворах б) неустойчивостью (в частности, термической) в) высокой химической активностью некоторых форм диазосоединений, например диазокатиона. Последний —единственная частица, способная вступать в реакцию азосочетания. [c.460]

Реакцию азосочетания используют для количественного определения активных азосоставляющих, т. е. тех промежуточных продуктов, которые способны реагировать с диазосоединениями быстро и количественно. Те азосоставляющие, которые сочетаются медленно и неколичественно, нельзя анализировать методом сочетания. [c.192]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

Диазосоединения, содержащие в орто- (или пара-) положении ОН-группы, имеют хиноидное строение — хинондиазидов. Их термическая стойкость выше, чем диазосоединений, не содержащих ОН-групп, а активность в реакции азосочетания понижена. Поэтому их сочетают при сравнительно высокой температуре (до 50 °С), а реакцию проводят в течение 12 ч и более. Для ускорения сочетания и повышения выходов красителей часто вводят в реакционную массу р-нафталинсульфокислоту или 2пС1г. [c.288]

Действие избытка едкого натра на диазосоединение приводит к диазотату натрия — устойчивой форме диазосоединения, которая может быть выделена в твердом виде. При взаимодействии с сильными кислотами (НВр4, ЗЬС15, РеС1з) диазосоединения образуют твердые комплексные (двойные) соли, активные к реакции азосочетания. [c.460]

Азосочетание проводят, прибавляя к раствору азосоставляющей при перемешивании раствор (или суспензию) диазосоединения и размешивая реакционную массу при определенных температуре и реакции среды. Иногда реагенты соединяют в обратном порядке к раствору диазосоединения приливают раствор азосоставляющей. В зависимости от активности реагентов реакция азосочетания длится от нескольких минут до нескольких часов. [c.215]

Наличие заместителей в бензольном кольце диазосоедине-яия, полученного из К-замещенного л-фенилендиамина, и их характер оказывают существенное влияние на светочувствительность диазосоединений и их активность в реакции азосочетания. Уже сравнительно давно было показано [14], что наибольшей чувствительностью к свету обладают диазосоединения, содержащие электронодонорные заместители (ОН, 0А1к, С1, Вг, J, [c.58]

Причиной этого являются многочисленные, часто противоречивые требования, которым должны удовлетворять соединения, используемые в качестве азосоставляющих. Совершенно очевидно, что они должны быть активны в реакциях азосочетания, а образующиеся из них красители — интенсивно окрашены, пб возможности нерастворимы и достаточно светоустойчивы. С Другой стороны, также очевидно, что высокая активность в реакции азосочет ания способствует преждевременному образованию красителя и препятствует применению таких азосоставляющих в двухкомпонентных материалах. Они должны быть также бесцветны, и, что особенно важно, не должны поглощать ультрафиолетового излучения в актиничной для диазосоединений области и окисляться на воздухе. Уже из этого краткого перечня видно, насколько труден выбор соединений, удовлетворяющих всем перечисленным требованиям, и становится понятным почему в настоящее время применяется лишь весьма ограниченное число азосоставляющих. [c.97]

Из пяти форм диазосоединений нитрозамины и их натриевые соли практически в реакцию азосочетания не вступают. Остальные три формы диазосоединений—соли диазония, диазогидраты и их соли (нормальные диазотаты), повидимому, все активны в реакции азосочетания, хотя в последнее время стали известны факты, П0казыва 0щие, что активны в реакции азосочетания только соли диазония. [c.105]

Как видно из таблицы I, диазосоединение, полученное на основе орто-аминооензофенона, несмотря на сильный акцепторный характер заместителя, менее активно в реакции азосочетания, чем галоидные производные. Особенно интересно аномальное поведение орто-М М-Диыетиламинофен1 1лдиазо-ния, который более активен в реакции азосочетания, чен незамещенное производное. [c.1038]

При печатании по второму способу азо- и диазосоставляющие наносят на ткань в составе одной печатной краски при этом диазосоставляющая находится в неактивной форме. Лишь после сушки напечатанной ткани диазосоединение обработкой текстильного материала в среде насыщенного водяного пара,, иногда в присутствии паров органической кислоты, переводят в активную форму, способную сочетаться с азосоставляющей. При этом в местах нанесения рисунка происходит реакция азосочетания и образующийся нерастворимый краситель прочно-закрепляется на волокне. [c.145]

По сравнению с алифатическими кетонами в ароматических и жирноароматических кетонах карбонильная группа менее активна, атом водорода в метильной и метиленовой группах жирноароматических кетонов обладает большей подвижностью. Так, ацетофенон не реагирует с бисульфитом натрия, но вступает в реакцию азосочетания с активными диазосоединениями (2,4-динитрофенилдиазо-нием). [c.493]

Амин, дающий активное диазосоединение, называют диазо-с оставляющей реакции азосочетания, а второе соединение [амин, фенол, энол, например метилфенилпиразолон [c.476]

По А. А. Черкасскому активной формой диазосоединения, в частности в реакции азосочетания, является синдиазогидрат, образующийся вследствие гидролиза и перегруппировки диазониев Заместители, притягивающие электроны, сдвигают равновесие в сторону диазогидратной формы. Гидролиз (следовательно, и активность) диазосоединения возрастает с увеличением концентрации раствора. Увеличивается при этом и скорость сочетания. Следует отметить, что определенные [c.487]

Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда-, с симметрично расположенными алкильными группами (мезитилен), так и жирного ряда (бутадиен и его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилены, приводит к образованию азосоединений. Реакция эта предложена для количественного определения некоторых диолефинов Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом — роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-ион поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосочетания. [c.488]

Реакцией азосочетания называется взаимодействие диазосоединений с ароматическими соединениями бензольного и нафталинового ряда, содержащими активные заместители — окси-или аминогруппы (или замещенные аминогруппы), в результате которого образуются азокрасителн. Сочетание диазосоединений возможно провести также и с некоторыми гетероциклическими соединениями, например с 1-фенил-3-метилпиразолоном-5 и его производными или с анилидом ацетоуксусной кислоты. Амино соединение, которое участвует в реакции азосочетания в виде своего диазосоединения, принято называть диазосоставляющей, а окси- или аминосоединение, реагирующее с диазосоединением, — азосоставляющей. [c.99]

Активно-стойкие диазосоединения достаточно устойчивы и могут сохраняться длительное время без разложения. Применяются они лишь для гладкого крашения, реже— для печати с небольшим числом цветов, так как в смеси с азосоставляющими они самопроизвольно вступают в реакцию азосочетания. Из активностойких диазосоединений наибольшее значение имеют стой- [c.253]

По предложению Н. Н. Ворожцова первичные амины, дающие активное диазосоединение, называют диазосоставляющей реакции азосочетания, а второе соединение (амин, фенол, енол), например фенилметилпиразолон, [c.113]

Многие исследователи изучали влияние тепла и других факторов на скорость фотохимической реакции разложения диазосоединений. Зейеветц и Мунье [52] исследовали зависимость светочувствительности ди азосоединений от температуры и величины pH раствора и показали, что в интервале 35—100° С чувствительность диазосоединений к ультрафиолетовым лучам лишь незначительно возрастает с повышением температуры. Что касается влияния pH раствора, то при значениях pH < 7 диазосоединения обладают мак-симальной чувствительностью во-к свету и в то же время они термически относительно стой- ки. Наоборот, при значенйях, pH > 7 стойкость диазосоединений к нагреванию заметно снижается, тогда как устойчивость к свету возрастает (рис. 5), причем течение реакции в щелочной среде осложняется возможностью параллельной реакции азосочетания диазосоединения с продуктами фотолиза. Эти свойства свидетельствуют, что чувствительной к свету формой ди азосоединения является катион диазония. Последнее находит свое подтверждение и в том, что только в немногих случаях облучение неактивных щелочных солей диазония приводит к появлению активной формы, а также в результатах опытов Шмидта и Майера (стр. 27) [26]. [c.25]

Рассмотренные выше вещества относятся к активным формам диазосоединений. При облучении их актиничным светом они в местах, подвергшихся освещению, разлагаются, а в неосвещенных — сохраняют способность вступать в реакцию сочетания с образованием азокрасителей. В отличие от них диазосульфонаты являются пассивной формой диазосоединений и в обычных условиях не способны к образованию красителей. При действии на них света происходит превращение пассивной формы ди азосульфоната в активную, способную вступать в реакцию азосочетания (стр. 11). Используя для фотопечати диазосульфонаты, их наносят на подложку совместно с азосоставляющими [100]. Лри этом краситель образуется на местах, подвергшихся действию света, т. е. на светлых местах изображения. Следовательно, получаемые по этому способу отпечатки представляют собою обращенную копию оригинала (негативное изображение). Описано применение диазосульфонатов [101], содержащих алкоксигруппы в положениях 2 и 5. Однако в связи с трудностями, возникшими при их использовании, в первую очередь из-за, недостаточной стабильности светочувствительных слоев и недостаточной чистоты фона, они не нашли практического применения [102]. [c.80]

Однокомпонентные диазотипные материалы, обработанные после экспозиции парами или раствором [175] аммиака, в некоторых случаях дают изображение в результате взаимодействия неразложившегося диазосоединения с продуктами фотолиза фе-нольного характера. На этом принципе основаны самые ранние попытки использования диазосоединений в фотографии [76]. Однако до настоящего времени не удалось получить автопро-являющиеся материалы, удовлетворяющие практическим требованиям [14]. В то же время не прекращаются попытки использовать продукты разложения диазосоединений для получения четких изображений. В частности, предложено [77] вводить в светочувствительный слой два диазосоединения, из которых одно отличается очень малой активностью в сочетании, но при фото лизе образует активный фенол, способный с большой скоростью вступать в реакцию азосочетания со вторым диазосоединением. При экспозиции слегка увлажненного материала изображение получается даже при сравнительно низких значениях pH. [c.134]

Другой метод основан на способности фенолов, образующихся при фотораспаде диазосоединений, вступать в реакцию азосочетания с активными диазосоединениями, образуя в толще слоя нфастворимый краситель. В этом случае обработка диазосоединением не вызывает дубления полимера, но появление в последнем частиц нерастворимого красителя понижает растворимость всего слоя в целом [6]. [c.172]

После раствора диазосоедипения рекомендуется провести товар через раствор соляной кислоты. При этом та часть диазосоединения, которая не вошла в реакцию азосочетания из-за потери активности в щелочнох" среде и из-за выпадения в осадок, переходит в хлористый диазокий. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология