Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтальпия ассоциации

    Для примера укажем, какие ценные сведения дало исследование энтальпии ассоциации в аддуктах иода  [c.176]

    Молекулярный иод склонен образовывать комплексы с переносом заряда, выступая в качестве акцептора электронов. Определение энтальпий ассоциации для систем донор — /г спектро-фотометрическим методом позволило получить данные о донорных свойствах непредельных и ароматических молекул, сопоставить донорные свойства карбонильных и сульфоксидных соединений и показать, что у двойной связи углерод—-кислород эти свойства выражены сильнее, чем у я-связи сера — кислород. [c.328]


    X — теплота (энтальпия) ассоциации комплексов (XI) [c.5]

    Для удобства пользования оригинальной литературой мы для энтальпии ассоциации сохранили обозначение у- (вместо ранее употреблявшегося в гл. УГП символа Дй ). [c.183]

    Штауфф и Распер в уже упоминавшейся работе рассматривали вопрос о том, как может быть вычислена энтальпия ассоциации из критической концентрации мицеллообразования, и установили, что для этого должен быть известен коэффициент ассоциации. Методом светорассеяния был определены размеры [c.152]

    На рис. 4, 6 приведены энтальпии ассоциативных взаимодействий соответствующих ионов бромида тетраэтиламмония с пероксидом. В случае ассоциации двух ионов с пероксидом мы допускаем, что ассоциат такого типа наиболее вероятно образуется по механизму выменивания в соответствии со схемой (14), согласно которой были рассчитаны энтальпии ассоциации  [c.193]

    Как правило, увеличение селективности разделения энантиомеров а достигается понижением температуры колонки. Причина этого заключается в различном влиянии температуры на энтальпию ассоциации энантиомеров с неподвижной фазой это различие уменьшается с ростом температуры (см. разд. 5.3). Отсюда следует, что производные должны быть по возможности более летучими. Однако полярные соединения часто лучше разделяются на энантиомеры, чем неполярные. Это, в частности, было установлено при изучении разделения производных 2-оксикислот, амиды которых показывают большие значения а, чем соответствуюшие сложные эфиры. Экспериментально также было найдено, что на дипептидных фазах N-тpифтopaцильныe производные эфиров аминокислот разделяются лучше, чем соответствующие Ы-пентафтор-пропионильные (N-ПФП) или Ы-гептафторбутирильные (Н-ГФБ) производные. [c.88]

    Можно указать еще некоторые статьи, в которых также обсуждаются электростатические эффекты в химических явлениях в работе [65] обнаружена линейная зависимость между свободной энергией и энтальпией ассоциации некоторых амидов и обратными значениями диэлектрической проницаемости среды в работе [66] найдена линейная зависимость рК и электрохимических термодинамических констант ацетилацетона от обратных значений диэлектрической ироницаемости растворителя а в работе [67] по данным электропроводности предсказывается образование дипольного сольвата между пикрат-ионод и /г-шггро- [c.316]

    В работах Кулиджа [123], Армтажа и Грея [124] на основе измерений P-V-T, определения плотности пара и капориметрическихисследований оценена степень ассоциации паров муравьиной и уксусной кислот и установлено соотношение между величинами энтальпии превращения вещества в мономерный и димерный пар и энтальпии ассоциации в паре. Полученные данные подтверждают сделанные выше выводы. [c.91]


    Для ионов металлов, образующих комплексы преимущественно ковалентного характера, закономерности справедливы только в пределах групп близких элементов. Для комплексов двухвалентных металлов первого ряда переходных элементов Ирвинг и Вильямс [4] указали следующий порядок устойчивости < < Ре +< Со2+< N 2+< Си +> 2п2+. Андерегг [18] установил корреляцию значений энтропии и энтальпии ассоциации различных комплексов с атомным номером переходных металлов. [c.452]

    Анализ экспериментальной кривой для случая кристаллов КаС1 + МпС12 был выполнен с использованием уравнения (УИ1.8). Свободная энергия активации перескока иона в ассоциированную вакансию комплекса [Мп +Ыа ] оказалась равной 0,71 эВ, частота собственных колебаний иона Мп + — 6,3-10 с , энтальпия ассоциации комплекса — Ла = 0,7 эВ, что лишь незначительно отличается от величины энергии связи, рассчитанной при учете одного лишь кулоновского взаимодейст- [c.135]

    Логарифмический декремент затухания был определен для кристаллов Na l — чистых и допированных Мп +, РЬ +, Mg +, Sr +, Са +, К+ [15—18]. Интересный и достаточно сложный релаксационный спектр был наблюден для случая Na l Са + [15]. Как видно из рис. 78, в случае ориентации кристалла в направлении < 111 > мы имеем дело с обычным дебаевским максимумом, однако для направления <100> пик заметно расширен и явно представляет собой суперпозицию нескольких кривых нормальной формы. Авторы разложили кривую а на три пика дебаевской формы со значениями hd 0,76 0,63 0,68 эВ. Первая составляющая, по их мнению, соответствует прыжкам вакансий из положения, ближайшего к иону Са +, в другое ближайшее соседнее положение с частотой oi. Вторая частота соответствует прыжкам из положения, следующего за ближайшим , так сказать, из второй координационной сферы в ближайшее к иону Са + с частотой (04, и, наконец, третья составляющая соответствует обратному переходу с частотой (03. Отсюда, в частности, следует, что энтальпия ассоциации в ближайшем положении  [c.256]

    С другой стороны, умереннополярные молекулы, вокруг которых вода дополнительно не структурируется, также имеют тенденцию к ассоциации, но в этом случае она происходит либо без изменения, либо с уменьшением энтропии растворителя (рис. 9). Так как растворение таких веществ происходит с увеличением энтальпии, энтропия ассоциации должна быть отрицательна. Согласно этим представлениям, основной причиной ассоциации как неполярных, так и умереннополярных молекул является чрезвычайно сильное взаимное сцепление молекул воды в последнем случае это выражается непосредственно в благоприятной (отрицательной) энтальпии ассоциации, в то время как в первом проявляется косвенно в виде положительной энтропии ассоциации. [c.323]

    Метод Мартире и Ридла , как показано выше, существенно не расширяет границ метода двух жидких фаз, а может рассматриваться лишь как частный случай этого метода, пригодный для расчета констант равновесия в системах, где растворители В и S имеют сходное строение. В таком случае хорошо измеряются прочные Н-связи, как это видно из приведенных значений ДЯ. Они согласуются с энтальпиями ассоциации спиртов с эфирами и кетонами меньшего молекулярного веса, полученными из спектральных и калориметрических измерений АЯ Однако использование оснований с большими [c.177]

    Нечувствительность водородных связей хлористого водорода к окружающей Н-комплекс среде, отнюдь не случайна, не является особенностью Н-связей только галогеноводородов, а вообще характерна для водородных связей Об этом свидетельствуют независимые данные калориметрического и спектрального определения энтальпий ассоциации фенола и п-фторфенола с некоторыми основаниями, в чистом виде и в разбавленных растворах в СС14. Имеющиеся данные об энтальпиях других Н-комплексов кислота—основание в нейтральном растворителе и в чистом основании приведены вместе с данными о частотах колебаний Av (ОН) в табл. 111-9. Как [c.179]

    Ранее Майне [290] показал, что нитрометан дает нестойкое соединение с ИОДОД1, причем константа равновесия равна 1,2 л/моль при 18 С. Бхаскар п Рао [2911 подробно изучили систему H3NO2 — I и измерили константу равновесия (1 1), используя полосу поглощения иода. Согласно полученным ими данным, энтальпия ассоциации равна 3,0 ккал/моль. Но в этой системе не наблюдается полос, обусловленных переносом заряда. [c.89]


Смотреть страницы где упоминается термин Энтальпия ассоциации: [c.58]    [c.93]    [c.542]    [c.69]    [c.128]    [c.257]    [c.12]    [c.153]    [c.324]    [c.180]    [c.1144]   
Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.74 ]

Неионогенные моющие средства (1965) -- [ c.153 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.323 , c.324 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ассоциация



© 2024 chem21.info Реклама на сайте