Элементы переходных рядов

XVI. ЭЛЕМЕНТЫ ПЕРЕХОДНЫХ РЯДОВ [c.181]

Элементы, относящиеся к этому классу, выделены из элементов переходных рядов. Это обусловлено особенностью в строении электронных оболочек их атомов. В их атомах незаполненными оказываются три слоя, в том числе п — 2)/-подуровни. В общем электронная конфигурация атомов элементов этого класса [п — [c.105]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные -орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых -орбиталей для принятия л-электронов лиганда, наличие пар -электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа -электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как СМ", СО, РНз, АзНз, и т. д., не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюш,их заполненные уровни с прочно [c.289]

В последовательности элементов углерод идет сразу же за бором и кремний за алюминием, но затем элементы IV группы периодической системы — германий, олово и свинец — значительно отдалены от соответствующих элементов III группы — скандия, иттрия и лантана. Германий от скандия отделен десятью элементами переходного ряда железа, олово от иттрия отделено десятью элементами переходного ряда палладия и свинец от лантана—десятью элементами переходного ряда платины и четырнадцатью лантаноидами. [c.513]

Понятно, что акцепторами являются ионы и атомы с большим сродством к электронам (большой электроотрицательностью), имеющие вакантные орбитали, т. е. главным образом атомы последних элементов переходных рядов и атомы неметаллов, и особенно атомы тех же элементов в высоких положительных валентных состояниях и положительные ионы, например ри, Р1 , Р1 +, Ре +, Ag+ и т. д. Лигандами, наоборот, могут быть электронейтральные молекулы и отрицательные ионы, играющие роль доноров свободных или неподеленных электронных пар, и иногда — молекулы, не имеющие таких пар, но построенные с участием л-свя-зей, которые также как бы играют роль свободных (вернее, полусвободных) электронных пар. В каждом лиганде имеется один или несколько донорных атомов, если это не я-лиганд, в котором донором является сама я-связь между двумя атомами углерода. Донорные атомы — это атомы неметаллов, превратившиеся в исходном соединении в отрицательные ионы или в отрицательно поляризованные атомы. Вследствие этого они приобретают нуклеофильные свойства. Типичные донорные элементы [c.20]

Полупроводниковые свойства проявляют те окислы, у которых один или более ионов металла относится к элементу переходного ряда (Т1, [c.253]

Наконец, увеличение электрон-допорной способности для пар окси-анионов при переходе от СЮ4 к МпО и от 804 к СгО нами объяснено увеличением числа внутренних электронов у элементов переходного ряда, препятствующих значительному перетеканию электронного заряда с атомом кислорода на -орбитали хрома и марганца. [c.285]

Реакции замещения в водных растворах — наиболее простой способ получения комплексов. Этот способ основан на взаимодействии гидратирО Ванного ио,на металла с координируемым лигандом. Если металл относится к элементам переходных рядов, реакция обычно сопровождается изменением цвета раствора. [c.190]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

В образовании МО участвуют только валентные электроны, т. е. электроны последней, валентной оболочки атомов. При этом в образовании МО могут участвовать не только атомные, но и молекулярные орбитали (Д-А-связь). Так, в атоме С1 с электронной оболочкой в 2 2р Ъз Ър не могут участвовать в образовании МО электронные уровни с главным квантовым числом и = 1 и и = 2. У многих элементов переходных рядов больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева наблюдается заполнение электронами как пу- и и пoдypoвнeй, так и предыдущего n- )d- или n-iy-уровня. В соединениях этих элементов связывающими могут оказаться кроме л-уровня, Е также (и - )d- и реже (и - 2)/ уровни. [c.63]

Из табл. 4-13 можно сделать следующие обобщения. Координационное число, т. е. число а-связей, равно 4 для атомов элементов первого восьмиэлементного перрюда (от Li до Ne) вследствие малого размера и доступного числа орбиталей. Очевидно, это справедливо н для не включенных в табл. Li и Ве. Координационное число для атомов элементов второго восьмиэлементного периода ограничено числом 6, хотя на первый взгляд может показаться, что орбиталей достаточно (одна s, три р и пять d, т. е. всего девять) для более высокого координационного числа. Это ограничение, вероятно, обусловлено как стерическими факторами, включающими отталкивание лигандов друг от друга, так и более высокой симметрией, возможной для координационного числа 6 в противовес, например, симметрии при координационном числе 7. Большие координационные числа иногда наблюдаются для атомов элементов четвертого и последующих периодов, но обычно только для элементов переходных рядов. [c.150]

Все элементы переходных рядов в стандартном состоянии типичные металлы. Эту особенность легко отметить, расположив на демонстрационном столе образцы элементов I переходного ряда и некоторых элементов II и III рядов. Соединения этих элементов, в противоположность соединениям элементов главных подгрупп, часто окрашены в различные цвета (в зависимости от степени заполнения d-орбиты). Для демонстрации этой важной особенности следует выставить на стол в одинаковых больших склянках и образцы их солсй например, соли Сг, Мп, Fe (железные квасцы и соль Мо( а). Со, Ni, Си, Zn. Элементам переходных рядов присуще в большей степени, чем другим, явление переменной валентности. Большую склонность данные элементы имеют и к образованию комплексных соединений. [c.212]

В последнее время широко используется теория поля лигандов для объяснения различных свойств комплексных соединений элементов переходных рядов. Некоторые из этих свойств, например изменение окраски, связанное с величиной расщепления -терма иона комплексообразова-теля, можно качественно иллюстрировать рядом опытов (многие из которых уже приводились в начале главы). [c.233]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные ei-орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых d-орбиталей для принятия я-электронов лиганда, наличие пар (i-электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа d-электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как N", СО, РКз, AsRa, SR2 и другие, не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюших заполненные уровни с прочно связанными электронами, и поэтому не способны давать электронные пары на п-связь. Это подтверждается экспериментально. Вклад энергии стабилизации кристаллическим полем в общее изменение энтальпии зависит от числа d-электронов, от геометрии и силы поля лигандов, т. е. от величины расщепления d-орбиталей и заселенности их электронами. [c.279]

В 1940 г. было еще неясно, какой окажется электронная конфигурация нептуния, а следовательно, и нельзя было предсказать химические свойства этого нового элемента. Тогда знали лишь, что уран имеет некоторое сходство с вольфрамом, и поэтому предполага-<ГЧ . лось, что элемент с атомным номером 93 мржет иметь свойства, сходные с рением — элементом, стоящим в пе-риодической таблице за вольфрамом. Однако сущест- Сновала и другая возможность, а именно, что нептуний окажется членом некоторого нового ряда весьма близких между собой элементов — переходного ряда тяжелых элементов. Выполненные Макмилла юм и Абельсо-ном экспериментальные исследования нептуния показали, что он по своим химическим свойствам напоминает уран, а не рений. Это явилось первым достоверным подтверждением того, что в группе трансурановых элементов заполняется внутренняя электронная оболочка (так называемая 5/-оболочка, описываемая подробно в гл. 8). Из такого представления вытекало следствие, что в данном случае, так же как и в случае редкоземельных элементов, число внешних электронов, определяющих в основном химические свойства, остается почти таким же. Отсюда следует и вывод о наличии ряда химически сходных элементов. [c.17]

Все дициклоиентадиенилметаллы первых элементов переходных рядов за исключением ферроцена, окисляются кислородом воздуха с различной скоростью, возрастающей в ряду никелоцен < ванадоцен < хромоцен < тита-ноцен < кобальтоцен. Ферроцен, суспендированный в концентрированной кислоте, может, однако, окисляться воздухом [35]. По сравнению с исходными металлоценами заместители, оттягивающие электрон, затрудняют окисление, а электронодонорные заместители повышают скорость окисления. [c.350]