Кобальт-комплексонат

Этот вариант был применен для анализа смесн никеля, кобальта и меди в виде их комплексонатов 1401. Электронные спектры поглощения соединений этих элементов с комплексоном 1Н представлены на [c.74]

Оптимальные длины волн для измерения оптической плотности при анализе системы, состоящей из никеля, кобальта и меди, в виде их комплексонатов [c.75]

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Таким образом, одной из причин меньшей устойчивости комплексоната марганца (И) по сравнению с этилендиамин-тетраацетатами кобальта, никеля, меди и цинка является меньший вклад трансляционной энтропии молекул воды. [c.140]

Усиление комплексообразующих свойств соединений за счет включения в орто-положение к хелатообразующему центру карбоксильной группы расширило область существования устойчивых комплексов в сторону высоких значений pH и обеспечило высокую маскирующую способность комплексонов 2 3 19—23 21 Выпадение гидроксидов ряда металлов в присутствии этих комплексонов наблюдается лишь прн высоких значениях pH [73] Например, гидроксиды кобальта(П) и меди(П) в присутствии комплексонов 2.3.19— 23 21 выпадают при рН>11. гидроксид магния — при рН>14 Отмечена селективность маскирования некоторых катионов, так. в присутствии комплексонов 2 3 19 и 2 3 20 медь и кобальт маскируются в отличие от никеля, выпадающего при pH=6—8 в виде малорастворимого комплексоната, кадмий и цинк маскируются при рН=6 в отличие от свинца, также выпадающего в этих условиях в виде малорастворимого комплексоната [73] [c.248]

Окислительно-восстановительное взаимодействие для систем ванадий(IV)—комплексон нехарактерно [271]. Переход комплексонатов ванадия (IV) в высшую степень окисления осуществляется только при введении в систему окислителя, например иридия(IV) или кобальта (III) [692, 693]. [c.368]

Показана более высокая подвижность марганца, меди и кобальта в комплексонатах по сравнению с их сульфатами на дерново-подзолистой почве и на сероземе, однако отмечено обратное явление для меди и кобальта в случае краснозема. Констатирована несколько более высокая подвижность цинка [c.474]

Вследствие замедленного образования комплексоната никеля применяют нагревание растворов и метод обратного титрования. При обратном титровании отчетливые переходы окраски получены для соли цинка с индикаторами эриохромчерным Т, ксиленоловым оранжевым (см. Алюминий ), а при прямом — с мурексидом (см. Кобальт ), а также с сульфарсазеном, предложенным советскими учеными А. М. Лукиным и Г. С. Петровой. [c.80]

При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]

Константы нестойкости ряда комплексонатов кобальта приведены в табл. 12. [c.29]

Некоторое представление о возможностях определения кобальта в присутствии других элементов можно получить из табл. 13, где приведены данные о константах устойчивости комплексонатов ряда элементов [351]. [c.30]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Анализируемый раствор обрабатывают комплексоном III, затем подкисляют до pH 2, добавляют5—Южл 6%-нои HjOj и кипятят 2 мин. После охлаждения раствор пропускают через колонку скатионитом амберлит 1R-120 при этом комплексонат алюминия разрушается и алюминий поглощается катионитом, а кобальт проходит в фильтрат. Алюминий затем десорбируют 4Л H I. [c.184]

Так, в системе кобальт(П)—ИДА даже при оптимальном соотношении металл лиганд комплексонат [ oida] примерно на 20% распадается на o +-aq и [ o(ida)2] [206]. [c.108]

Молекула диэтилентриамина в комплексе кобальта (П1) может, вообще говоря, занимать как граневую, так и меридиональную позицию Реализующийся на практике первый вариант относительного расположения металлоциклов хорошо коррелирует со структурой, характерной для Н-циклов в кристаллах свободного комплексона — кислоты H3npda. Таким образом фрагмент структуры кислоты H3npda, содержащий ацетатные группы, является структурным аналогом [203] соответствующего фрагмента в комплексонате. [c.121]

Характер изменения энтальпии АН реакции комплексообразования на качественном уровне также неплохо коррелирует со структурными параметрами (см табл 2 9). Очевидно, что по мере формирования Зс -оболочки координационные связи М—N, а также М—О упрочняются и достигают максимума при завершении этой структуры. Действительно, для шестивершин- ых комплексов кобальта, никеля, меди и цинка средние расстояния М—О и в особенности М—N достигают минимума у меди, что вполне логично вызывает появление у комплексоната этого элемента максимального теплового эффекта АН в рассматриваемом ряду. [c.141]

Весьма характерной чертой этилендиаминтетраацетата кобальта (И1) является его склонность к образованию смешаннолигандных комплексов. В частности, методом ЯМР С исследованы водные растворы таких комплексонатов с ионами галогенов. Благодаря низкой лабильности в шкале времени ЯМР удалось установить, что [ o ledta] - существует в виде одного изомера с экваториальным положением С1 , замещающего одну карбоксильную группу ЭДТА. Изомерия бромпроиз-водного зависит от способа получения комплекса. Если для синтеза используется Вгд, то получается смесь двух изомеров. Применение метода Гроссмана ведет к образованию главным образом одного аксиального изомера [261]. [c.145]

В ряду этилендиаминтетраацетатов титана (III), ванадия (III), хрома (III), марганца (III), железа (III) и кобальта (111) не прослеживается каких-либо определенных тенденций относительного изменения Кмь- Можно отметить лишь чрезвычайно высокую селективность ЭДТА по отношению к Со + Устойчивость комплексоната этого катиона на 14—15 порядков превышает таковую для остальных катионов обсуждаемого ряда [c.147]

Увеличение числа метиленовых звеньев между атомами азота с л=2 до п = 3 весьма неоднозначно влияет на устойчивость нормальных комплексонатов. Так, по рентгеноструктурным данным, строение комплексоната кобальта(П1) с триметилен-диаминтетрауксусной кислотой [ otrdta] аналогично строению [ oedta]h с гексадентатным в обоих случаях лигандом [238] Устойчивость этих комплексонатов в водных растворах также практически одинакова [182]. Не изменяется значение константы устойчивости комплексонатов при переходе от ЭДТА к ТМДТА и в случае алюминия(1П), галлия(1П), ме [c.178]

Невыгодность замыкания циклов с большим числом звеньев усиливает тенденцию к формированию при избытке катиона биядерных комплексонатов с равноценно связанными катионами. При этом полиметилендиаминовый фрагмент выполняет мостиковую функцию Например, такая структура была найдена [316] в биядерном комплексе кобальта с гексаметилендиа-минтетрауксусной кислотой (2 2.12). [c.179]

Нередко весьма сушественным оказывается не только набор функциональных групп комплексона, но и их взаимное расположение. Так, нормальный комплексонат этилендиамин-N.N-диметиленфосфоновой кислоты с медью(II) почти на 4 порядка менее устойчив, чем аналогичное соединение этилендиамин-Ы,М -диметиленфосфоновой кислоты. При этом оба лиганда образуют с кобальтом(II) и никелем(II) комплексы примерно одинаковой устойчивости [97] [c.353]

Лигандов, предпочитающих комплексообразование со щелочными катионами другим ионам, пока не найдено. Однако в особых, специфических условиях щелочные катионы могут вполне успещно конкурировать с элементами других групп. Например, в водном растворе, содержащем кобальт(III), ион натрия, edta - и аммиак, как показали рентгеноструктурные исследования, хелатный комплекс образует ион натрия, а катион [Со(ЫНз)б] + оказывается во внешней сфере комплексоната. [c.356]

Следует отметить, что у некоторых комплексонов — производных ЭДДА — устойчивость комплексонатов кобальта (И) может несколько превосходить таковую у комплексонатов никеля, что является отклонением от ряда Ирвинга — Вильямса Этот эффект наблюдается и для таких лигандов, как этиловый и метиловый эфиры дигидpoк ибeнзилэтилeндиaмин-N,N -би -метиленфосфоновой кислоты (2 3 28), а также этилендиамин-N,N -ah(2-гидроксифенил)диуксусная кислота (2 3 11) [c.364]

Исследование методами термографии при нагревании со скоростью 10°С/мин в атмосфере сухого воздуха и азота моно-кминодиацетатов кобальта (П), меди (И) и никеля (П) состава A lida-2H20 позволило установить, что термическая устойчивость лиганда в этих соединениях изменяется следующим образом Ni> o> u [738]. При этом температура начала разложения органической части комплекса в атмосфере воздуха снижается от 300 °С в случае комплексоната никеля до 200 °С — у комплекса меди. [c.389]

В особо сложных случаях можно использовать дейтериро-вание. Дейтерий замещает в комплексонах и комплексонатах, как правило, только протоны молекул гидратной воды и кислые протоны. Таким образом, спектр ПМР дейтерированного образца дает возможность установить форму линии протонов углеводородной части лиганда, а спектр ЯМР — форму линии протонов, замещающихся на дейтерий, если применять методику, предложенную в [770]. Следует, однако, отметить, что в комплексонатах таких ионов, как кобальт(П1) или хром(П1) на дейтерий замещается часть протонов СНг-групп [771]. [c.400]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Для протонированного смешаннолигандного комплексоната [СоНе<11аС1]- методом ЯМР при 30°С в растворе концентрированной хлороводородной кислоты удалось показать, что протонированию подвергается экваториальная ацетатная ветвь лиганда. При этом она выходит из состава внутренней координационной сферы кобальта, а ее место занимает ион хлора [313]. [c.428]

В частности, для нейтральных растворов этилендиаминтетраацетатов кобальта(П), никеля(П) и меди(П) методом ядерной магнитной релаксации было установлено, что среднее число молекул воды, входящей в состав этих комплексонатов, составляет 0,19 0,33 и 0,38 соответственно [252]. Эти данные были расценены авторами как свидетельство наличия динамического равновесия в указанных растворах между комплексами, имеющими к. ч б, с гексадентатными и пентадентатными лигандами. [c.437]

Комплексонаты можно использовать и для удаления некоторых токсичных анионов. Например, этилендиаминтетраацетат кобальта (II), образующий смешаннолигандный комплекс с СЫ , может быть рекомендован в качестве антидота при отравлении цианидами [958]. Аналогичный принцип лежит в основе способов выведения токсичных органических веществ, в том числе пестицидов, содержащих функциональные группировки с донорными атомами, способными к взаимодействию с металлом комплексоната [959]. [c.496]

Определение по реакции с комплексоном П1 К осадку Нитрокобальтиата калия прибавляют 1 мл 5%-ного раствора комплексона П1 к А мл 3%-ного раствора HjOj, нагревают в кипящей водяной бане до растворения При этом образуется комплексонат трехвалентного кобальта, окрашенный в розовый или красный цвет Оптическую плотность раствора измеряют при 540 ммк, количество калия находят по заранее построенному калибровочному графику [433, 880, 2510] [c.100]

Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой, нитрилотриуксусной кислотой и другими комплексонами в настоящее время широко распространено. Имеется несколько вариантов. Один из них состоит в прибавлении к раствору соли кобальта избытка раствора комплексона П1 и титровании выделившейся при взаимодействии кислоты раствором едкого натра в присутствии кислотно-основных индикаторов. Можно также определять количество выделившейся кислоты иодометрически, прибавляя смесь растворов иодида и иодата калия и титруя выделившийся иод раствором тиосульфата иатрия. Более распространенный вариант заключается в комплексонометрическом титровании кобальта в присутствии мурексида, пирокатехино-зого фиолетового и других металлохромных индикаторов. Описаны методики прямого, а также непрямого титрования, при котором к раствору соли кобальта прибавляют избыток раствора комплексона П1 и затем непрореагировавший комплексон П1 оттитровывают раствором сульфата цинка или магния. Наконец, разработаны методики титрования по вытеснению к раствору комплексонатов магния, марганца или ванадия прибавляют анализируемый раствор соли кобальта и затем выделившиеся 3 результате вытеснения кобальтом ионы магния или марганца титруют раствором комплексона П1 обычным способом. [c.107]

Определение кобальта по методу вытеснения [918, 1246]. Анализируемый раствор соли кобальта прибавляют к комплек-сонату ванадила, магния или марганца. Катионы кобальта вытесняют ванадил, магний или марганец из комплексонатов, после чего катионы этих металлов титруют раствором комплексона 1П. Аналогично определяют другие катионы, в частности меди, никеля, железа и алюминия. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология