Катионы ряд устойчивости комплексов

Хелатометрическое титрование. ЭДТА ион (Н2У ) образует устойчивые комплексы с большим числом катионов, в том числе с Нэ2+ [c.79]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

При взаимодействии с указанными реагентами почти исключительно получаются комплексы состава 1 1. При избытке комплексона такие высокозарядные катионы, как А1(1П), Fe(IH), Th(IV), образуют также комплексы состава 1 2, однако их устойчивость по сравнению с устойчивостью комплексов 1 1 мала [c.184]

В соединениях с переходными катионами группировка М—С—N линейна, что указывает на дативное взаимодействие —я. Акцепторные свойства СЫ ниже, чем у СО. В комплексах высокозарядных катионов их роль довольно мала. Ярко проявляется дативное взаимодействие в повышенной устойчивости комплексов -катионов и в стабилизации цианидом низких степеней окисления центрального катиона (табл. 3.3). Благодаря высокой устойчивости комплексов, в водных растворах цианидов растворяется иодид серебра [c.101]

При титровании с использованием буферных растворов оптимальное значение pH среды определяется устойчивостью комплексного соединения и это значение, как правило, тем ниже, чем более устойчив комплексонат (чем больше степень окисления металла, образующ,его его). Для прогнозирования возможности кондуктометрического титрования катионов металлов (например, для М) раствором ЭДТА рекомендуется использовать следующие данные (р — константа устойчивости комплекса состава [c.110]

Несколько групп исследователей изучили образование и устойчивость комплексов, образующихся между ионами диазония и краун-эфирами [1772, 1783] или эфирами полиэтиленгликоля [1221]. Эти комплексы позволяют экстрагировать ионы диазония из воды в неполярную среду и интересны сами по себе как пример экстракции катионов. Такого же результата можно до- [c.280]

Поскольку во многих случаях органические реагенты образуют устойчивые комплексы с ионами металлов, их -применяют преимущественно для обнаружения катионов. Для анионов известно небольшое число чувствительных органических реагентов, поэтому идентификацию анионов лучше проводить с помощью классических реакций С неорганическими веществами. [c.13]

Соотношения (11.5) — (11.7) показывают, что степень протекания реакции зависит от pH раствора. Влияние кислотности раствора особенно заметно при титровании катионов, образующих сравнительно малоустойчивые комплексы (Мд ", a и др.) их можно оттитровать лишь в щелочной среде. Многие катионы титруются в аммиачном буферном растворе. Катионы, образующие очень устойчивые комплексы, как, например, Ре , могут быть оттитрованы в довольно кислом растворе. [c.236]

Термическая устойчивость комплексов, содержащих во внутренней сфере катионы или анионы, зависит от целого ряда свойств этих анионов или катионов. [c.363]

Термическая устойчивость комплекса катионного типа тем выше, чем больше объем внешнесферного аниона. [c.363]

Существенные отличия в устойчивости комплексных соединений катионов различных классов позволяют создавать групповые аналитические реактивы и применять метод маскировки. Этот метод, используемый в технологии и аналитической химии, состоит в том, что раствор, содержащий смесь катионов, обрабатывают двумя реактивами, один из которых — групповой — связывает ряд катионов в комплексы, маскируя их. Благодаря этому второй реактив связывает в комплексы или осаждает только незамаскированные ионы и его действие становится более специфичным. Катионы класса А обычно маскируют фторидом, с которым они дают очень прочные комплексы или осадки хорошо они маскируются также многими кислородсодержащими реактивами. Переходные металлы чаще всего маскируют аминами. Для катионов класса Б и некоторых переходных катионов, не входящих в этот класс, превос- ходным маскирующим агентом является цианид успешно используются также серосодержащие лиганды (диэтилдитиокарбамат и др.), с которыми катионы класса А практически не реагируют. [c.85]

В других случаях при разделении катионов с помощью ионо-обме[1Ников используют процессы комплексообразования. Например, В1- + может быть отделен от и путем поглощения их к атиэнитом и последующей обработкой катионита раствором К1. При этом В - образует устойчивый комплекс [В114] и в таком виде вымывается из колонки, тогда как Си + и РЬ " остаются в ней. [c.133]

Известны устойчивые комплексы, в которых лигандами являются непредельные углеводороды. Часть таких комплексов, особенно образованные 5 р -катионами, представляет собой а-связан-ные металлорганические соединения, например ион [c.106]

Если в системе образуется один комплекс или в спектре наблюдаются раздельные полосы различных комплексов (как у лантанидов), либо суммарные полосы разлагают на гауссовские компоненты с выделением полос индивидуальных комплексов (как у d-катионов и Се), определение состава и устойчивости комплексов упрощается. Исходное уравнение для расчета — константа устойчивости комплекса в логарифмической форме lgp = lg([ML ]/(Ml)-nlg[L], [c.241]

Устойчивость комплексов растет с ростом заряда и уменьшением радиуса катиона. Для комплексов двух катионов М н R существуют линейные корреляции типа [c.368]

В других случаях при разделениях с помощью 8-оксихинолина не только создают в растворе определенную кислотность, но и вводят в него комплексообразующие вещества, препятствующие осаждению одних катионов, в то время как другие катионы осаждаются. Например, в присутствии винной кислоты можно отделить AF+, образующий с этой кислотой достаточно устойчивый комплекс, от многих катионов (Си , d , Zn +, Mg +), осаждаемых 8-оксихинолином и в присутствии винной кислоты. Применяя осаждение 8-оксихинолином в присутствии малоновой кислоты в качестве маскирующего средства и надлежащим образом регулируя pH раствора, можно один за другим выделить из него Fe % Ti АИ+ и т. д. [c.127]

Из квадратичных уравнений типа (7.31), вообще говоря, не следуют линейные соотношения между логарифмами констант устойчивости комплексов двух катионов вида (7.34). В ряде случаев они все же наблюдаются. Например, из табл. 7.1 следует, что при переходе от Mn к Ре +. от Со + к N1 +, от Сс1 + к Си вклады донорных атомов азота и карбоксильных групп изменяются пропорционально, в частности для пары N1—Со их отношение равно 1,43. При малой роли остальных слагаемых в (7,31), для этих пар ионов выполняются корреляции типа (7.34), например соотношение [c.372]

На рис. IX-3 изображена модель комплексного катиона гексам-мин-кобальта (П1) [Со(ЫНз)в1++ . Координационное число комплексообразователя равно шести. Это—очень устойчивый комплекс. Имеет структуру правильного октаэдра. Такая структура вообще типична для комплексов с координационным числом 6. [c.225]

Катион Ag+ образует в водном растворе устойчивый аммиакат, а катионы Са + — неустойчивый аммиакат. Объясните этот факт. Сохраняется лн такая тенденция в образовании различных по устойчивости комплексов для растворов Ag+ и Са + в жидком аммиаке Оцените растворимость Agi и al в жидком аммиаке по сравнению с их растворимостью в воде. Какой растворитель (воду или жидкий аммиак) можно предложить для разделения Ре(МОз)з и o(N03)2 способом, основанным на [c.164]

В одной из них к раствору определяемого элемента перед титрованием добавляют небольшое и известное количество соли магния. Так как магний титруется последним, индикатор эриохром черный Т не изменит окраски, пока не будут оттитрованы все другие катионы, образующие более устойчивые комплексы. В другом варианте этой методики к анализируемому раствору перед титрованием добавляют некоторое количество комплексоната магния. Присутствующие катионы вытесняют магний из его комплекса и титрование будет закончено лишь после того, как будут оттитрованы все катионы и последним — магний. Расход титранта в этом случае будет связан только с количеством определяемых элементов и не будет зависеть от количества введенного комплесоната магния. Логическим развитием этой методики является титрование по замещению при определении катионов, образующих очень устойчивые комплексы с индикатором (таких, как, например, Н Си + и др. с эриохром черным Т) и тем самым блокирующих индикатор. При анализе таких катионов к раствору добавляют заведомый избыток комплексоната магния и выделившийся магний титруют обычным путем [c.242]

Из данных табл. 13,5 следует, что устойчивость комплексов цинка, кадмия и ртути с хлорид-, иодид-ионами и ЭДТА, а также комплексов галлия и индия с ЭДТА хорошо согласуется с величиной ковалентной характеристики. Несмотря на увеличение радиусов катионов устойчивость комплексов во растает. Это показывает, что степень ковалентности связи имеет большее значение, чем размеры ионов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчин51ется уже сформулированному правилу. Устойчивость фторидных комплексов галлия и индия также изменяется в обратной последовательности, т. е. определяется в большей степени размерами нонов, чем овалентной характеристикой. [c.255]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Важное значение для катализа имеет устойч-ивость образующихся с катионами комплексов, которая определяется характером центрального иона, свойствами лигандов (ср. маннит и глицерин), величиной pH среды и т. д. Устойчивость комплексов ионов металлов в пределах 1А, ИА, 111А подгрупп Периодической системы элементов возрастает по мере уменьшения размеров иона металла [63], хотя некоторые ко.мплексы магния менее стабильны, чем их кальциевые аналоги (это может быть связано со стерическими затруднениями или даже невозможностью координации всех донор-ных атомов с катионами небольшого размера). Для ионов металлов примерно одинакового размера устойчивость возрастает при увеличении заряда иона. [c.92]

Титруемые катионы образуют более устойчивые комплексы, чем электроактивный компонент ( Ац- присутствук>-щий в растворе в небольшом количествёТ как индикатор алектро-химической реакции ( Тогда, до тех пор пока протекает химическая реакция с электронеактивным компонентом [c.80]

С эриохром черным Т окрашенные соединения образуют многие (свыше 20) катионы, однако методами титрования могут быть определены лишь некоторые — их число не превышает десятка. Некоторые катионы, как, например, Hg ", Fe и др., образуют с ним очень прочный комплекс и реакция типа (11.9) не происходит или протекает очень медленно. Расчетами и опытом установлено, что определяемый элемент с Y должен образовывать примерно на порядок более прочное соединение, чем с индикатором. Отклонения в обе стороны нежелательны, так как при небольшой устойчивости комплекса с индикатором титрование закончится преждевременно, а если разница в устойчивости будет недостаточно велика, растворы будут перетитро-вываться. Практически с эриохром черным Т можно титровать Mg +, Zn +, Pb + и другие катионы. [c.240]

Термодинамический подход к теории Пирсона. Особый интерес представляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответствующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции А0 = Д//-7Т Д5 отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбинации жесткая кислота — жесткое основание Д0<0 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. Так, например, образование фторид [c.401]

Стереохимические свойства иона металла играют менее важную роль в циклообразовании, чем стереохимические свойства лиганда. Очень часто наблюдаются нетипичные для данного катиона конфигурации внутренней координационной сферы, а значит, и способы гибридизации его акцепторных орбиталей, если при этом возрастает устойчивость комплекса, например за счет увеличения числа связей между металлом и лигандом. Возникающие при этом конфигурации комплексов называют вынужденными. Например, в комплексе Pt + с р, р, "-триаминотриэтиламином N( H2 H2NH2)3 четыре донорных атома азота занимают вершины тетраэдра, а не квадрата, являющегося обычной координационной фигурой для Pt +. В хлорофилле — зеленом пигменте растений — комплекс Mg + имеет необычную для этого катиона плос- [c.123]

В зависимости от pH в растворе могут присутствовать частицы Н2О2, НО2 и Они способны образовывать более ли менее устойчивые комплексы. Четырехвалентный титан в кислом растворе образует комплексные катионы, придающие раствору оранжевый цвет [Т1 (Н2О2) ] + [И(Н02)] + [Т1(02)]2+ и [Т1(02) (0Н)]+. Соединение ТЮ2(ОН)2 содержит кислород в различных степенях окисления и 20 . Образование окрашенных растворов используется для качественной реакции л а Н2О2. [c.483]

Ион GN изоэлектронен с молекулой С=0 и катионом ни- трозила N0+ и поэтому может ими замещаться в устойчивых комплексах, причем, разумеется, происходит изменение заряда комплекса. [c.568]

При неудовлетворительном расположении зон осаждения раздел(гние можно осуществить, если зону осаждения сдвинуть добавлением комплексообразующих веществ. Благодаря различию в значениях констант устойчивости комплексов активность свободных катионов уменьшается не одинаково, что обусловливает разницу в степени смещения зон осаждения в отрицательную область. [c.261]

Константы образования однотипных комплексов зависят от ряда факторов, и прежде всего от природы центргшьного атома и лигандов. В комплексах с центрг1льиыми ионами, обладающими слабой поляризующей способностью, например с ионами 1целочных и щелочноземельных металлов, устойчивость растет по мере увепичения интенсивности электростатического взаимодействия между центральным ионом и лигандами чем больше заряды центрального иона и лигандов и чем меньше их радиусы, тем выше прочность комплексов. Эти катионы образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими элементы малых периодов (кислород, азот) и с нонами F . [c.376]

Влияние увеличения размера центрального иона на термическую устойчивость комплекса можно проследить на следующем примере. [Ni (ЫНз)б]С1г (расстояние Ni—NH3—2,4 А) разлагается при температуре 164°, тогда как температура разложения [ o(NH3)6] l2 (расстояние Со—NH3—2,5 А) 150°. Как было показано Эфраимом, между объемом попов некоторых двухзарядных катионов (Мп, Ni, Fe) и термической устойчивостью образуемых ими гексамминами существует определенная зависимость. Чем меньше объем иона М +, тем больше термическая устойчивость [M(NH3)6p+. Эмпирически установлено, что V = onst, где V — объем иона металла, а Т — абсолютная температура разложения образуемого данным методом комплекса. Однако та- [c.358]

Для катионов с электронной оболочкой типа инертного газа устойчивость комплексов увеличивается параллельно с увеличением радиуса катиона. Если катион обладает заполненной или незаполненной восемнадцатиэлектронной оболочкой, то наблюдается обратный ход изменения устойчивости. Соответствующие данные для комплексов МАиС14 приведены в табл. 113. [c.363]

Аналогом иона СЫ" является также ацетилид-анион, Н—С = С комплексы которого исследованы Р. Настом. Почти все они, кроме высокоспинового Ко[Мп(С9Н)4], низкоспинового Ыа4[Со(С2Ме)б] и некоторых других, в смысле структуры и магнитных свойств копируют соответствующие цианиды. Однако ацетилид является гораздо худшим п-акцептором в результате длина связи М—С соответствует ординарной ацетилидные комплексы переходных катионов, как правило, взрываются от удара. Более устойчивы комплексы (1 - и °-катионов. Если в комплекс кроме ацетили-дов входят и другие лиганды сильного поля (СО, фосфины, циклопентадиенид и т. д.), это также оказывает стабилизирующее действие. [c.104]

Интерес к комплексам макроциклов вызван несколькими причинами. Наличие в лигандах полостей почти фиксированного размера приводит к тому, что слишком малые катионы либо скатываются в один из углов полости и координируют лишь часть донорных атомов, либо координируют все атомы, но длины связей при этом аномально велики. Слишком большие катионы не могут войти в полость комплекс, если он образуется, имеет пирамидальную полусэндвичевую конфигурацию. В обоих случаях устойчивость комплекса оказывается уменьшенной по сравнению с комплексом катиона, точно соответствующего геометрическим размерам полости. Таким образом, создается возможность резкого усиления избирательности комплексообразования. Лиганды [2.1.1], [2.2.1J, [2.2.2], имеющие полости радиусом 0,08, [c.130]

Некоторые катионы можно титровать комплексоном III в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс с комнлексон-ом III образует Ре (рК>еу-= 25,1). Кондуктометрическое определение железа (III) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность. Однако кондуктометрическая кривая имеет такой же характер, как и при титровании в водном рас-тво № соли без добавления кислоты. [c.95]

Подвижную фазу с постоянным значением pH можно применять лишь в случае ионита, обладающего различными селективными свойствами по отношению к разным ионам. Это бывает редко, поэтому обычно применяют метод, аналогичный методу градиентного элюирования, т. е. ступенчато или непрерывно повышают концентрацию ионов водорода в растворе. Часто применяют и добавку комплексантов для повышения селективности подвижной фазы. Действенность этих методов можно показать на примере разделения ионов калия и натрия. Ионы натрия при pH 9 образуют устойчивый комплекс с диацетоурамилом в отличие от ионов калия. Раствор анализируемой пробы вместе с комплексантом в буферном растворе пропускают через катионит и промывают раствором комплёксанта. В результате происходит четкое разделение ионов натрия и калия при проведении обмена в небольших колонках с небольшим количеством элюата [54]. [c.381]