Связь фосфоангидридная

Одной из основных проблем современной биохимии является выяснение механизма превращения энергии, выделяющейся в результате взаимодействия связей С — Н с кислородом с образованием двуокиси углерода и воды в энергию фосфоангидридной связи АТФ — единой платежной единицы в процессах переноса химической энергии, используемой для большого числа синтетических и метаболических функций. Если энергетическое сопряжение имеет химический механизм (хотя это еще не очевидно [185]), то оно может происходить либо непосредственно через окисление некоторых легко образующихся низкоэнергетических фосфатных производных до высокоэнергетических форм, которые могут затем переносить фосфат на АДФ, давая АТФ, либо через окисление некоторых других низкоэнергетических молекул до высокоэнергетических форм, которые могут дать макроэргический фосфат через серию реакций переноса. В последнее время стало известно несколько примеров такого активационного процесса, в котором происходит образование высокоэнергетического тиолового эфира при окислении альдегида. Тиоловый эфир может реагировать дальше, давая ацилфосфат и при известных обстоятельствах АТФ. Этот тип активации является ответственным за образование макроэргических фосфатных связей на субстратном уровне фосфорилирования, в котором метаболит, подвергающийся окислению, превращается в активированный продукт. В настоящее время, однако,еще нет уверенности, что аналогичный процесс происходит при многоступенчатом переносе электронов между субстратом и кислородом, который является ответственным за освобождение большей части энергии в аэробном метаболизме. Интерес к этой проблеме стимулировал поиски реакций, в которых фосфатная группа превращается в энергетически богатую форму посредством окислительного процесса, что может служить моделью реакций с природным коферментом. Хотя в настоящее время еще нет доказательств, что какой-либо процесс такого рода ответствен за окислительное фосфорилирование, эти исследования интересны с химической точки зрения и в качестве источника некоторых потенциально полезных синтетических методов. [c.132]

Г., расщепляющие связь элемент-кислород в ангидридах неорг. к-т, действуют гл. обр. на фосфоангидридные связи [c.561]

Фосфоангидридная (пирофосфатяая) связь в молекуле АТР образуется путем соединения ADP и неорганичесг<ого фосфата, которое осуществляется в ходе ряда специфических реакций фосфорилирования. Наиболее важными из них являются реакции, протекающие в фотосинтезирующи.ч ме.мбра-нах хлоропластов, а также реакции в мембранах бактерий и [c.221]

СЛИШКОМ медленно, если бы удаление РР не приводило к их ускорению. Следует также иметь в виду, что пути биосинтеза тш,ательно регулируются и наблюдаемые сложности частично могут быть объяснены наличием механизмов регуляции, которые до конца еще не выяснены. Хотя пирофосфатазы обнаруживаются повсеместно, тем не менее нельзя быть абсолютно уверенным в том, что РР всегда подвергается гидролизу. В некоторых случаях энергия фосфоангидридной связи может сохраняться клеткой (гл. 13, разд. Д, 6). [c.462]

Гидролазы. В класс гидролаз входит большая группа ферментов, катализирующих расщепление внутримолекулярных связей органических веществ при участии молекулы воды. Наименование их составляют по форме субстрат-гидролаза . К ним относятся зстеразы —ферменты, катализирующие реакции гидролиза и синтеза сложных эфиров гликозидазы, ускоряющие разрыв гликозидных связей фосфатазы и пептидгидролазы, катализирующие гидролиз фосфоангидридных и пептидных связей ами-дазы, ускоряющие разрыв амидных связей, отличных от пептидных, и др. [c.161]

Гидролиз НАД в кислых условиях привел к расщеплению его молекулы по р-гликозидным связям и по фосфоангидридной связи с образованием никотинамида [3, 43], аденина и двух молекул Д-рибозо-5 -фосфата [210]. Наличие фосфоэфирной связи по первичной тидроксильной группе рибозы (положение 5 ) следует из того, что при окислении перйодатом 1)-рибозо- [c.312]

Флавинадениндинуклеотид, Р -(рибофлавин-5 )-Р -(аде-нозин-5 )пирофосфат — ФАД ( XXXV1) — состоит из молекулы рибофлавина, этерифицированной по первичной гидроксильной группе остатком фосфорной кислоты и соединенной фосфоангидридной связью с аденозин-5 -фосфатом (АМФ) [c.549]

При действии фермента пирофосфатазы в пирофосфате расщепляется богатая энергией фосфоангидридная связь, что обеспечивает полноту протекания процесса активации и делает эту реакцию необратимой [c.329]

Из табл. 5 следует, что аминокислотное производное АТФ гидролизуется и в кислоте, и в щелочи значительно быстрее, чем АДФ-амино-кислоты. При этом образуются одни и те же продукты расщепления — АДФ и Ы-фосфоаминокислота. Это свидетельствует о том, что в АТФ-фен настолько быстро расщепляется пирофосфатпая связь, соседняя с аминокислотой, что другие связи (удаленная от аминокислоты ангидридная и фосфоамидная) за этот промежуток времени прогидролизо-ваться не успевают. На основании сравнения периодов полураспада для фосфоангидридной и фосфоамидной связей в АДФ-аминокислотах мож- [c.385]

Изучение кинетики кислотного гидролиза АДФ- и АТФ-аминокислот привело к выявлению очень характерной черты их поведения. Особенно реакционноспособной в условиях протонизации является не фосфоамидная связь, что можно было бы предположить на основании свойств связи аммонийный азот— фосфор в описанных выше нуклеотидо-(Р- К)-пептидах, а пирофосфатпая связь (энергия активации гидролиза фосфоамидной связи, рассчитанная ло данным табл. 5, равна 20 ккал/моль, а фосфоангидридной — 10—13 ккал1моль). [c.386]

Гидролазы катализируют гидролиз эфирных, сложноэфирных, пептидных и гликозидных связей, кислородных ангидридов, связей С—С, С-галоген и Р—К, т.е. расщепление внутримолекулярных связей с участием воды. Наименование их составляется по форме субстрат — гидролаза . Например, ацетилхолин + Н2О холин + уксусная кислота. Фермент называется ацетилхолинацилгидролаза. К этому классу относят эстеразы (гидролиз и синтез сложных эфиров) глико-зидазы (разрыв гликозидных связей) фосфатазы и пептидгидролазы (разрыв фосфоангидридных и пептидных связей) и др. [c.79]

Химическое строение АТФ. Аденозинтрифосфорная кислота является нуклеотидом. Состоит она из азотистого основания — аденина, углевода — рибозы, которые вместе образуют аденозин, и трех остатков фосфорной кислоты (рис. 13). Первый остаток фосфорной кислоты присоединен к ри-бозе обычной эфирной связью, а два последующих присоединяются посредством макроэргических фосфоангидридных связей -). В клетке молекула АТФ содержит отрицательно заряженные фосфатные группы, которые связываются с катионами, чаще с Мд2 , образуя Мд " -АТФ-комплекс. [c.42]

Энергия, высвобождаемая в катаболических процессах, аккумулируется в соединениях, как правило, являющихся ангидридами фосфорной кислоты. Не следует путать величину свободной энергии гидролиза фос-фоангидридной связи, которая используется при описании биохимических процессов, с энергией связи, под которой понимается энергия, необходимая для ее разрыва. При гидролизе фосфоангидридной связи в физиологических условиях наряду с освобождением энергии протекают дополнительные процессы, связанные с образованием новых соединений (например, неорганических фосфатов), сольватацией продуктов и т. д. [c.317]

Существует несколько вариантов освобождения энергии при гидролизе фосфоангидридных связей АТФ (выделенные жирным шрифтом соединения являются высокоэнергетическими, остальные — низкоэнергетическими) [c.318]

Дефосфорилирование ферментов происходит при участии фосфо-протеинфосфатазы, катализирующей гидролиз фосфоангидридных связей. [c.403]

В результате глюконеогенеза на синтез одной молекулы глюкозы расходуется шесть высокоэнергетических фосфоангидридных связей. [c.416]

Высокоэнергетические соединения — органические производные фосфорной кислоты, при гидролизе фосфоангидридных связей которых высвобождается значительное количество свободной энергии. [c.549]

Аминокис ота в аминоациладенилате связывается фосфоангидридной связью через карбоксил на фосфат АМР [c.36]

Говоря о роли АТР как носителя энергии, мы фокусируем внимание на ее трифосфат-ном компоненте. АТР-молекула, богатая энергией, поскольку ее трифосфатный компонент содержит две фосфоангидридные связи. При гидролизе АТР до аденозиндифосфата (ADP) и ортофосфата (Р,) или до аденозинмонофосфата (АМР) и пирофосфата (PPi) высвобождается большое количество свободной энергии, AG для этих реакций зависит от ионной силы среды и от концентрации и Са " . Мы бу- [c.10]

АТР часто называют высокоэнергетическим фосфатным соединением и его фосфоангидридные связи относят к высокоэнергетическим связям. Следует отметить, что эти связи сами по себе не обладают какими-либо особыми свойствами. Они являются высокозиергетическими связями в том смысле, что при их гидролизе высвобождается ( по причинам, указанным выше) большое количество свободной энергии. Введенный Липманом (Lipmann) термин высокоэнергетическая связь и предложенный им символ Р для обозначения соединений с высоким потенциалом переноса фосфатной группы являются выразительными, лаконичными и удобными обозначениями. Концепции Липмана сыграли большую роль в стимулировании интереса к биоэнергетике. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология