Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия взаимодействия с носителем

    Влияние природы взаимодействующих компонентов иногда выражают через коэффициенты поверхностного натяжения о на границах Т—Ж, Ж—Т, Т—Т, а также угол смачивания 9с, выражающий степень лиофильности. Смачивание твердой поверхности носителя жидкостью (раствором) происходит при всех методах пропитки. Условия смачивания [32] могут быть определены энергетическими соотношениями в системе, т. е. величинами свободной энергии на межфазных поверхностях и соотношением между силами адгезии и когезии [81]. [c.132]


    Тефлон — неполярный неспецифический адсорбент, более неспецифический, чем графитированная сажа. С помощью специальной обработки его превращают в гранулы. Без этого он слеживается и обладает плохой сыпучестью. Энергия взаимодействия адсорбент — адсорбат определяется дисперсионными силами. Применяется как адсорбент и как носитель в ГЖХ для разделения высококипящих веществ. Размер зерен 0,5—1 мм, плотность 2,2 г см . [c.87]

    Слабое возбуждение частиц, как показывает теория, можно разложить на отдельные почти независимые элементарные возбуждения. Полная энергия системы вблизи ее основного состояния складывается, таким образом, из энергии основного состояния и суммы энергий отдельных элементарных возбуждений. Но так как средняя энергия элементарных возбуждений оказывается меньше энергии взаимодействия между частицами, представляющими собой строительный материал конденсата, то последние не могут явиться элементарными носителями движения. Такими носителями становятся сами элементарные возбуждения, которые поэтому и называют квазичастицами. [c.72]

    Методом хроматографии разделяют вещества благодаря различиям их скоростей миграции по колонке. В относительных единицах эти различия характеризуют степень разделения, обеспечиваемую колонкой. Они зависят полностью от свободных энергий взаимодействия разделяемых веществ с неподвижной фазой. Скорость потока газа-носителя вносит вклад только в регулирование абсолютных значений скоростей миграции различных компонентов пробы, т. е. в продолжительность анализа. [c.72]

    На начальных стадиях формирования напыленных металлических пленок индивидуальные трехмерные частицы металла образуются из очень небольших зародышей, содержащих лишь несколько атомов. Будут ли эти зародыши, или атомные агрегаты, двумерными или трехмерными, зависит от количества атомов металла в первичном зародыше и их взаимодействия с носителем. Если энергия взаимодействия атома металла с носителем мала по сравнению с энергией взаимодействия металл— металл, геометрическое строение зародыша определяется максимальным числом взаимодействий металл—металл между соседними атомами. Предположим, что энергия взаимодействия между двумя ближайшими соседями х постоянна и аддитивна. Следовательно, для зародыша Мг энергия диссоциации равна X, для зародыша Мз линейного строения — 2х, для такого же зародыша, имеющего форму равностороннего треугольника,— Зл , для зародыша М4 линейного строения — Зх, для М4 в виде квадрата —4л и для М4 в виде тетраэдра — 6х. Следовательно, наиболее стабильными структурами для Мз и М4 должны быть равносторонний треугольник и тетраэдр соответственно. Тем не менее влияние носителя на геометрию зародыша не всегда можно не учитывать. Например, известно, что некоторые металлы с г. ц. к. структурой, напыленные в виде эпитаксиальных пленок на ионные носители типа поваренной соли, образуют металлические грани (100), параллельные грани(ЮО) подложки. Из этого следует, что квадратное строение для М4 также может быть устойчивым, если взаимодействие с носителем достаточно сильное. Менее четко кристаллографически выраженные носители, по-видимому, оказывают меньшее влияние. Однако к результатам предсказания вероятной геометрии небольших зародышей нужно подходить очень осторожно, так как используемые для этого теоретические модели еще только [c.251]


    Концентрация диффундирующих атомов определяется разностью между теплотой атомизации металла АЯм и энергией взаимодействия атом—носитель АЯц. Если ДЯн соответствует энергии физической адсорбции, концентрация атомов при обычных температурах спекания незначительна. Она становится существенной, только если АЯд составляет хотя бы половину АЯм. В условиях восстановительной среды это маловероятно, по крайней мере для чистых окисных носителей. В условиях окислительной среды АЯн увеличивается, и для благородных металлов преобладающими становятся подвижные молекулы окислов. Процесс переноса между частицами по поверхности или через газовую фазу при этом можно описать количественно. В последнем случае также справедливо уравнение (5), но с г = 2. [c.287]

    ДЯ —энергия взаимодействия атома с носителем 5 Н — коэффициент теплоотдачи [c.13]

    Отрыв атома металла от кристаллита. Возможность миграции атомов до публикации работ [4.28, 4.29] не учитывалась из-за того, что процесс отрыва атома металла от кристаллита и перехода на поверхность носителя считался энергетически невыгодным. Поскольку теплота сублимации, например, платины равна 564 кДж/моль, а атом металла на поверхности оксидного носителя обычно считается адсорбированным физически (т. е. связанным силами Ван-дер-Ваальса) с теплотой меньшей, чем 83 кДж/моль, то энергия активации отрыва атома должна была быть не ниже 480 кДж/моль. Между тем спекание кристаллитов металлов, таких как платина, протекает обычно при температурах между 500 и 700 °С. Для того чтобы в этих условиях скорость спекания была заметна, необходимо, чтобы энергия активации была ниже 250—310 кДж/моль. Последнее, в свою очередь требует более сильного взаимодействия атома металла с поверхностью носителя. В работе [4.34] обнаружено, что наличие поверхностных дефектов или продуктов крекинга углеводородов увеличивает энергию взаимодействия металла с носителем. Эти данные послужили обоснованием для того, чтобы постулировать механизм, который включает более сильное, чем физическая адсорбция, взаимодействие атома металла с поверхностью носителя, что н понижает наблюдаемую энергию активации по крайней мере до 310 кДж/моль. [c.77]

    Вариант в можно использовать только в том случае, если учитывается, что смешиваемость или, точнее, энергия взаимодействия соответствующих фаз влияет на хроматографическое поведение системы [174], и при ограниченной смешиваемости (соответственно при значительном взаимодействии между жидкими фазами) в отличие от вышеприведенного уравнения найдены нелинейные соотношения [175]. Кроме того, в зависимости от молекулярной массы использованных жидкостей в варианте в на носителе легко происходит разделение фаз, что приводит к изменениям параметров удерживания [176]. [c.235]

    Индексы Ковача можно рассматривать как шкалу абсолютных значений свободных энергий взаимодействия веществ с данной жидкой фазой. В этой шкале за единицу принимается одна сотая часть разности энергии взаимодействия данной фазой двух соседних н-алканов, а за нуль — энергия взаимодействия с газом-носителем. Следовательно, величина А/—АР пропорциональна изменению свободной энергии смешения. Поскольку изменение свободной энергии взаимодействия с изменением обратной температуры пропорционально энталь- [c.25]

    Если же число свободных носителей в чистом кристалле невелико, то при взаимодействии носителей, введенных примесью с точечными дефектами, выделяется энергия, которая может скомпенсировать энергию, затрачиваемую на образование точечных дефектов. Иными словами, если энергия образования дефектов, мала по сравнению с их энергией ионизации, то все свободные носители, создаваемые примесью, будут компенсироваться в результате образования ионизированных дефектов, и кристалл при всех равновесных условиях будет изолятором. Поэтому эффект компенсации электрически активных примесей ионизированными точечными дефектами должен проявляться в полупроводниках с большой шириной запрещенной зоны, в которых число свободных носителей мало, даже при высоких температурах, при которых примесь вводится в кристалл. [c.217]

    Все это было представлено в математическом, но простом виде Лондоном. Он указал, что расположения, изображенные на рис. 8.3, бив, если их рассматривать с достаточного расстояния, можно считать простыми электрическими диполями. Поэтому при относительно больших межъядерных расстояниях, наблюдаемых в жидком гелии, энергии конфигураций гид могут быть приближенно приравнены легко вычисляемой энергии взаимодействия диполей. Рис. 8.4 демонстрирует характер приближения для рассмотрения двух конфигураций рис. 8.3, гид. Остается только определить отношение вероятностей благоприятной (рис. 8.4, а) и неблагоприятной конфигурации (рис. 8.4, б). При вычислении этого отношения предполагается, что один из атомов может рассматриваться как подвижный носитель заряда, который может быть поляризован в диполь под влиянием мгновенного дипольного момента своего соседа. Подобный наведенный диполь всегда возникает в энергетически более благоприятной системе, т. е. расположен так, что способствует конфигурации, соответствующей притяжению. [c.250]


    В зависимости от энергии межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом изменяется относительное время нахождения молекул в адсорбированном состоянии. При одной и той же энергии взаимодействия время нахождения в адсорбированном состоянии зависит от температуры, поэтому, изменяя температуру, можно изменять время удерживания и селективность разделения. При обычном газохроматографическом разделении молекулы газа-носителя практически не адсорбируются, тогда как в так называемой флюидной хроматографии и в жидкостной хроматографии молекулы подвижной фазы (элюента) адсорбируются сильнее и снижают адсорбцию молекул разделяемых веществ. [c.9]

    Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Метод ЭПР — чувствительный метод обнаружения неспаренных электронов. Метод основан на резонансном поглощении энергии веществом с неспаренными электронами в сильном магнитном поле под действием радиочастот. Метод ЭПР чрезвычайно перспективен при изучении элементарных актов адсорбции при изучении природы активных центров окисных катализаторов (индивидуальных и на носителях) при изучении строения металлосодержащих комплексных гомогенных катализаторов при изучении чисто радикальных реакций на твердых поверхностях при изучении действия ионизирующей радиации на катализатор и каталитические реакции при изучении металлических катализаторов на носителях (В. В. Воеводский и др.). Этот метод ЭПР может оказать существенную помощь при установлении природы и строения активных центров и выявлении механизма их взаимодействия с реагирующими веществами, а также при изучении активных промежуточных продуктов каталитических реакций. [c.180]

    Скорость цепной реакции пропорциональна концентрациям носителя цепи, и на нее прямо влияют скорости образования и разрушения этих носителей. Теоретически цепная реакция может быть ускорена без повышения температуры. Если одна из ступеней реакции дает более одного носителя, цепь разветвляется и скорость реакции обычно возрастает иногда до взрывной. Этого может и не произойти по ряду причин, одной из которых может явиться взаимодействие радикалов со стенкой сосуда, в результате которого происходит потеря энергии. [c.474]

    Основанная на этом цикле термическая диссоциация воды состоит, во-первых, из стадии, на которой при 650°С за счет взаимодействия влаги пара с хлористым железом образуются водород, соляная кислота и закись — окись железа во-вторых, из последующей стадии, на которой сконденсированная соляная кислота взаимодействует с закисью — окисью железа при 150—200°С и регенерирует хлористое железо. Помимо хлористого железа предложен целый ряд других промежуточных носителей , и нам представляется, по крайней мере теоретически, что нет причин, которые даже сейчас помешали бы использовать дешевую тепловую энергию для массового производства водорода по этому способу. Несколько позднее, когда поставки ископаемого топлива резко сократятся, получаемый по этому способу водород позволит решить проблему замены природного газа или какого-либо [c.231]

    В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

    Газы являются наиболее простыми системами частиц. В газах частицы одновременно выполняют две функции они являются структурными единицами системы и элементарными носителями движения в этой системе. При заданных внешних условиях каждая частица газа обладает вполне определенной кинетической энергией вк, намного превосходящей потенциальную энергию е их взаимодействия между собой, и потому частицы газа движутся в известной мере независимо друг от друга. Возбуждение одной частицы в газе не сказывается заметным образом на движении всего ансамбля частиц. С понижением температуры тепловое хаотическое движение частиц замедляется и их взаимодействие между собой становится существенным. Вещество из газообразного состояния переходит в конденсированное. В конденсате < е , т. е. частицы связаны сильно и потому возбуждение одной частицы немедленно вызывает аналогичное возбуждение соседних, возникает волна. Теперь частицы, образующие конденсат, уже не являются элементарными носителями движения. [c.13]

    Регистрация и спектрометрия заряженных частиц, у-квантов и рентгеновского излучения возможны вследствие того, что при взаимодействии с веществом заряженных частиц и квантов высокой энергии возникают быстрые электроны, которые генерируют большое число пар неравновесных носителей. [c.519]

    Инициирующий эффект носителя подтверждает, что взаимодействия металл — носитель (см. гл. 3) заслуживают дальнейших исследований. Энергия взаимодействия металла с носителем зависит от свойств носителя [22] и размера частиц металла. Уменьшение размера частиц увеличивает влияние промото- [c.237]

    Г. К. Бореоковым [178] подробно рассмотрено влияние двух структурных факторов — индекса граней и размера кристаллов — на каталитические свойства металлов. Предполагается, что причиной небольших различий в удельной каталитической активности различных граней металлических катализаторов является реконструкция поверхности металла. Отмечается, что различия в каталитических свойствах различных граней сложно применить на практике из-за трудности приготовления стабильных катализаторов с преимущественным развитием определенных граней, обладающих более высокой свободной энергией поверхности, чем у наиболее устойчивых структур. Однако возможна искусственная стабилизация каталитически активных граней путем введения добавок. Отмечается также, что основной причиной изменения удельной каталитической активности нанесенных металлических катализаторов с размером кристаллов меньше 3 нм является, по-виднмому, взаимодействие частиц металла с носителем. [c.253]

    Для германия радиус взаимодействия г д /екТ — 50 — 100 А. Так как поле соседнего иона уменьшает вероятность захвата носителей тока из зоны, наблюдается симметричное подтягивание уровней к краям Eg. В отсутствие вырождения и в том случае, если можно пренебречь вкладом возбужденных состояний, положение локального уровня в запрещенной зоне определяет электронную часть ССЭ адсорбированной частицы. Чем ближе может подойти к А , тем сильней энергия адсорбции. Этот вклад в энергию адсорбции должен учитываться независимо от ее изменения, наблюдаемого при сближении уровня Ферми с фиксированным дискретным уровнем. Приближенная оценка показывает, что кулоповская энергия взаимодействия разноименных ионов, расположенных на соседних центрах, при обычных температурах много больше кТ ( 0,5 эв и выше). [c.113]

    Приведенные энергии образования двухатомных агрегатов показывают, что отдельные металлические атомы термодинамически устойчивы к агрегации на поверхности в том случае, если энергия взаимодействия атома с носителем для одиночного атома больше, чем для атома в агрегате. Разность энергий должна соответствовать по крайней мере величине энергии диссоциации в расчете на 1 атом агрегата, т. е. энергия взаимодействия одиночного атома с носителем должна быть больше на 40—80 кДж/моль. Характер взаимодействия металлических кристаллитов и окисных носителей обсуждается в одном нз следующих разделов, где делается такой вывод если исключены условия образования на поверхности раздела окисла металла, взаимодействие по своей природе является преимущественно вандерваальсовым. Повышенная энергия связи одиночного атома металла, по-видимому, может быть обусловлена [c.252]

    Энергия взаимодействия металлов с углеродными носителями, вероятно, выше, чем с окисными носителями. Так, по данным измерения температурного коэффициента зародышеобразования кристаллитов серебра на графите, эта энергия составляет около 92 кДж/моль [70], что соответствует химическому взаимодействию. Бетцольд [5, 40] исследовал методом молекулярных орбиталей системы серебро и палладий на графите и нашел, что энергия взаимодействия значительна более того, она максимальна в расчете на один атом для одиночного атома металла и уменьшается с увеличением размера агрегата. Согласно результатам этих исследований, из-за сильного взаимодействия с углеродом двумерные агрегаты из шести атомов палладия, находящиеся на новерхности углеродного носителя, не должны иметь с -зонной структуры. [c.282]

    Химическое взаимодействие носителей зарядов / (здесь — элект[)онов с окружающей средой можно охарактеризовать также и значением хи.мического потенциала Ц/ — потенциальной энергии данных частиц. Аналогично разности электростатических пoтe циaлoв, разность химических потенциалов в двух среда.х определяется как отношение работы переноса против хи. тческих сил к количеству п/ переносимых частиц  [c.36]

    Концентрация диффундирующих атомов определяется энергетикой процесса переноса, т. е. теплотой атомизации ДЯ минус энергия взаимодействия атома металла с носителем AHs. Если АЯз — это энергия только физической (ван-дер-ваальсовой) адсорбции, то концентрация атомов пренебрежимо мала при обычных температурах спекания. Эта концентрация становится, однако, существенной только в том случае, если ДЯ равна приблизительно половине от ДЯ . Маловероятно, чтобы последнее условие выполнялось на чистых поверхностях оксидов, но в окислительной среде АЯ увеличивается из-за образования подвижных молекул оксидов металлов. В этих условиях перенос между частицами становится возможным либо по поверхности, либо через паровую фазу. Для последнего случая уравнение 4.И) также выполняется, однако значение г падает до 2. [c.72]

    Как и в газовой хроматографии, разделение в жидкостно-адсорбционной молекулярной хроматографии в ее приближающемся к равновесному варианте основано на различии в константах равновесия растворов, содержащих разделяемые компоненты, с адсорбентом. Даже при полном разделении компонентов раствора при прохождении через адсорбент пика данного компонента раствор содержит но крайней мере два вещества компонент анализируемой смеси и растворитель — элюент. Для адсорбции из растворов характерно взаимное вытеснение молекул компонентов на поверхности адсорбента, т.е. адсорбция одних молекул обязательно сопровождается десорбцией других. Удерживаемый объем и теплота адсорбции для данного компонента из жидкого раствора определяется не только энергией взаимодействия с адсорбентом, как в случае газовой хроматографии из слабо адсорбирующегося газа-носителя, но и разностью энергии взаимодействия его молекул с молекурярными полями адсорбента и других плотных частей системы — поверхностного и объемного растворов. Поэтому теплота адсорбции из растворов обычно в несколько раз меньше теплоты адсорбции того же компонента из газовой фазы. Это позволяет, во-первых, осуществлять жидкостноадсорбционную хроматографию при значительно более низких температурах и, во-вторых, широко использовать измеиение лшлекулярного поля как адсорбента, так и растворителя — элюента. [c.56]

    Как будет показано ниже (см. гл. ХХУП), характер распространения и тушения возбуждения в фотосинтетической светособираюш ей матрице в ряде случаев суш е-ственно зависит от температуры. Как правило, в биологических объектах характер влияния температуры на процесс миграции энергии, в основном, определяется зависимостью конформационного состояния белкового носителя от температуры. С температурой меняется расстояние и взаимная ориентация фиксированных на белке хромофорных групп, которые непосредственно передают энергию возбуждения (молекулы хлорофилла в фотосинтетической мембране, ароматических аминокислот в белке). При этом происходит изменение характера (энергии) взаимодействия хромофорных групп. С температурой меняется и характер релаксационного процесса в белке, который непосредственно влияет на соотношение скоростей колебательной релаксации и миграции энергии электронного возбуждения. Эти факторы в совокупности могут менять также и самый механизм миграции электронного возбуждения. [c.407]

    В заключение следует отметить, что при аффинной адсорбционной хроматографии энергия взаимодействия между белком и носителем должна составлять по крайней мере 35 кДж-моль , что редко наблюдается при единичном взаимодействии белок — лиганд. Половина (и даже более) этой величины иногда приходится на неспецифические взаимодействия, обусловленные гидрофобными силами между аминокислотными остатками на поверхности белковой молекулы и удлиняющим мостиком. В этом случае аффинная элюция должна давать хорошие результаты и вполне достаточно весьма слабых специфических взаимодействий. Низкий процент связывания белка аффинным адсорбентом в некоторых случаях можно объяснить необходимостью биоспецифичного взаимодействия в двух точках (рис. 4.40), но более вероятно, что это обусловлено необходимостью еще и неспецифического связывания (помимо био-специфического). Если на взаимодействия обоих указанных типов налагаются строгие пространственные ограничения, то лишь относительно небольшое число молекул лиганда будет ориентировано надлежащим образом и сможет связаться белком (рис. 4.41). [c.156]

    Наиболее низкотемпературный процесс I связывается нами с носителями свободного раствора и развивается при нагревании глубоко охлажденной модели в связи с возникновением жидкой фазы, являющейся в принятой модели ионопроводящей породы зоной проводимости. Повышение температуры изменяет соотношение между энергией взаимодействия молекул раствора и энергией теплового движения. Увеличение последней уменьшает силы взаимодействия и увеличивает степень размывания упорядоченного расположения молекул раствора, который становится путем миграции ионов в приложенном электрическом поле. Этому предположению соответствует температурная область развития и вырождения процесса, а также описанные выше и иллюстрируемые данными табл. 1 и 2 величина и характер изменения Е Im тока ТСП в зависимости от дисперсности твердой фазы, определяющей размер межфазной поверхности. II процесс, релаксирующий в области комнатной температуры, связывается с зарядами, уже подверженными влиянию поверхности твердой фазы, которое, однако, относительно слабо в [c.57]

    Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

    Взаимная компенсация lg7o ионов и молекул при подсчетах влияния растворителей на силу кислот и на относительную их силу (для кислот с одинаковыми носителями протонов) говорит о том, что энергии и взаимодействия растворителей с радикалом, входящим в состав аниона и молекулы одной и той же кислоты, близки между собой. [c.337]

    Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

    Электропроводность вещества зависит от концентрации носителей тока и их подв1[жности. Характерная особенность чистых электрон пых полупроводников — быстрое увеличение концентрации проводя щих электронов с ростом температуры. Причина этого состоит в еле дующем. Спектр значений энергии изолированных атомов дискретен Если есть N изолированных атомов, то все они могут иметь одинаковую энергию. Электроны, принадлежащие разным изолированным атомам, могут находиться в одинаковых квантовых состояниях. В жидкости или кристалле атомы взаимодействуют друг с другом. В результате этого взаимодействия состояния движения электронов, одинаковые в изолированных атомах, становятся различными. Дискретные энергетические уровни изолированных атомов преобразуются в энергетические зоны. Между зонами находятся области запрещенных состояний. Это запрещенные зоны. Если все уровни в зоне полностью заняты электронами, зона называется валентной. Зона, где не все уровни заняты, называется зоной проводимости. Так как уровни энергии в зоне очень близки, электроны зоны проводимости, получая даже небольшие порции энергии, могут изменять свои состояния, в том числе скорость и направление движения. При наложении внешнего электромагнитного поля электроны зоны проводимости, взаимодействуя с этим полем, будут менять состояние своего движения. Возникает электрический ток. [c.163]

    Таким образом, немедленно после прохождения заряженной частицы или взаимодействия кванта высокой энергии с кристаллом полупроводника в последнем возникает более или менее плотное облачко ионизации, внутри которого состояние горячих носителей (см. гл. V) в какой-то мере похоже на плазму в ионизированном газе (рис. 208). Процесс генерации занимает время, не превышающее несколько периодов тепловых колебаний кристаллической решетки — всего около 10 с. В дальнейшем действие полупроводникового детектора или спектрометра очень похоже на действие камеры обычной ионизации с плоскими электродами. Как только вследствие диффузии плотное облачко плазмы носителей начинает несколько расНлываться, электрическое поле, приложенное к полупроводнику, вызывает дрейф носителей. [c.519]

    Н. Д. Зелинским) о совместном воздействии физ. и хим. св-в пов-стн катализатора иа Превращаемые молекулы. Еще в сер. 19 в. А. И. Ходневым было выдвинуто представление об образовании промежут. поверхностных соед., роль к-рых наиб, последовательно рассмотрена в кон. 19-иач. 20 вв. П. Сабатье. Важную роль в развития теоретич. представлений сыграло Выйвинутое Г. Тейлорйм в 1925-26 предположение, связывающее каталитич. активность твердых тел с расположением атомов ha их пов-сти и наличием активных центров. Мультиплетная теория Г.к. (A.A. Баландин, первые публикации 1929) придает решающее значение соответствию расстояний между атомами молекул реагентов и параметров кристаллич. структуры катализатора (металла). В дальнейшем теория дополнена представлением о необходимости определенного соответствия энергий связей, разрывающихся и образующихся в результате р-ции, н энергий связи реагентов с катализатором при промежут. взаимодействии. Каталитич. действие полупроводников объясняли на основе электронной теории, согласно к-рой взаимод. реагентов с катализатором осуществляется при участии электронов проводимости и потому завнсит от расположения энергетич. зон и локальных уровней, концентрации носителей тока, работы выхода электрона и т.п. Широкое распространение получило предположейие, согласно к-рому особыми активными местами иа пов-сти твердых катализаторов являются кристаллографич. ребра и углы, а также выходы иа пов-сть дислокаций, т.е. нарушения кристаллич. Структуры. Для нанесенных катализато ров были развиты представления об особых св-вах отдельно расположенных, локализованных на пов-сти атомов или совокупностей атомов - ансамблей (теория активных ансамблей Н.И. Кобозева, 1939). [c.542]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия взаимодействия с носителем: [c.281]    [c.334]    [c.35]    [c.253]    [c.113]    [c.56]    [c.86]    [c.59]    [c.72]    [c.16]    [c.281]    [c.76]    [c.138]   
Каталитические процессы переработки угля (1984) -- [ c.35 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Энергия взаимодействия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте