Обозначение конфигурации асимметрических соединений

У большинства природных а-аминокислот, за исключением глицина, имеется асимметрический атом углерода, связанный с аминогруппой и карбоксильной группой. Обозначение конфигурации этих соединений до сих пор проводят по DL-системе, причем стандартом для отнесения и здесь служит глицериновый альдегид. Природные а-аминокислоты принадлежат почти исключительно к L-ряду. В фишеровской проекции аминогруппа оказывается слева, а атом водорода — справа [c.647]

Обозначение конфигурации соединений с несколькими асимметрическими атомами [c.91]

Выше при рассмотрении моносахаридов упоминалось уже, что попытки установить зависимость между расположением в пространстве атомов или группы атомов около асимметрического атома углерода и характером оптической деятельности вещества показали, что строгого соответствия между конфигурацией и характером оптической деятельности различных веществ не существует. Было установлено, что два вещества, обладающие одинаковым расположением остатков у асимметрического атома углерода, могут обладать различной направленностью оптического действия, т. е. одно из этих веществ может вращать луч поляризованного света вправо, а другое — влево. Примером таких веществ могут служить L (—)-глицериновый альдегид и Ь (-Ь)-глицериновая кислота, формулы которых приведены ниже. При совершенно одинаковом расположении гидроксила и водорода около асимметрического атома углерода одно из этих соединений вращает плоскость поляризации света влево, а другое вправо. Поэтому для обозначения конфигурации и оптической деятельности вещества были введены два различных символа. Для обозначения принадлежности вещества к той или иной конфигурации используют заглавные буквы О или Ь, для обозначения же характера оптической активности— заключенные в скобки знак ( + ), если вещество вращает вправо, или (—), если оно вращает влево. [c.232]

Первая проблема — дифференциация диастереомеров — довольно успещно разрешена. В основу названия берут тривиальные наименования альдоз с соответствующим числом асимметрических атомов эти названия после удаления окончания задают префиксное обозначение конфигурации. Таким образом, от названий углеводов с двумя асимметрическими атомами — эритрозы и треозы — производят префиксы э/) г/зо- и трео- для обозначения аналогичных конфигураций соединений с двумя асимметрическими атомами (формулы даны в фишеровской проекции) [c.39]

Обозначение конфигурации с помощью о,ь-системы удобно для гомологов аминокислот и сахаров, но связано с рядом трудностей, когда переходят к соединениям с двумя асимметрическими центрами одним — относящимся к сахарам, а другим — к аминокислотам. [c.73]

Д-Глицериновый альдегид служит ключевым веществом для обозначения конфигурации сахаров. На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стерического ряда). Вообще же у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение I- или О- относится только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>-глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома углерода находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех асимметрических атомов в названии никаких указаний нет. [c.383]

Для ознакомления с типичным методом рассуждения при определении конфигурации оптически активных соединений воспользуемся классическим примером—выводом конфигурации глюкозы. Этот вывод мы даем в той форме, в какой он был проведен в начале 90-х годов прошлого столетия Э. Фишером . Заменим только употреблявшиеся им обозначения конфигурации отдельных асимметрических центров с помощью знаков ( ) и (—) изображением проекционными формулами, а также несколько изменим построение общей таблицы конфигураций сахаров. В своих рассуждениях Фишер использовал взятую им из книги Вант-Гоффа таблицу шестнадцати возможных пространственных конфигураций альдогексоз (I—XVI). [c.216]

Для обозначения конфигурации производных сахаров, а также вообще соединений с несколькими асимметрическими атомами в жирной цепи, применяют префиксы, производимые от названия углевода соответствующей конфигурации, в частности [c.241]

Этот способ может быть аналогично применен и для обозначения конфигурации каждого асимметрического центра в молекуле с несколькими асимметрическими атомами, конфигурации циклических соединений, молекулярной асимметрии спиранового и алленового типов, стерео-изомерных форм соединений ряда дифенила. [c.147]

ОБОЗНАЧЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ СОЕДИНЕНИЙ С ОДНИМ АСИММЕТРИЧЕСКИМ АТОМОМ [c.233]

ОБОЗНАЧЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ СОЕДИНЕНИЙ С НЕСКОЛЬКИМИ АСИММЕТРИЧЕСКИМИ АТОМАМИ [c.237]

Для большинства соединений с несколькими асимметрическими атомами обозначение конфигурации не вызывает никаких затруднений. Каждый асимметрический атом обозначается отдельно по изложенным выше правилам. [c.237]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами й и I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение (И например, /-Лимонен. Символами О и ь перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам П-глицеринового альдегида и Ь-глицеринового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с в- или Ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например о(—)-Фруктоза ь(+)-Алании. Рацематы зеркальных изомеров [c.120]

Большое преимущество системы ро—сигма заключается в том, что она описывает конфигурацию каждого асимметрического центра. Поэтому ею можно пользоваться для описания всех случаев зеркальной изомерии, В системе ро—сигма обозначения соединений, приведенных в этом параграфе, будут выглядеть следующим образом [c.386]

Существуют соединения с несколькими асимметрическими атомами (например, в гл. 33 будут рассмотрены соединения с пятью асимметрическими атомами углерода). Вопрос об их обозначении не представляет проблемы обозначают конфигурацию каждого асимметрического атома углерода и, используя нумерацию, указывают, к какому атому относится каждое обозначение. [c.91]

Используя правила, данные в разд. 3.17, можно обозначить соединение I как (25,35)-2,3-дихлорпентан, а II — как (2К,ЗК)-2,3-дихлорпентан аналогично соединения III и IV являются соответственно (2S,3R)- и (2R.3S)-изомерами. Эти обозначения помогают проанализировать связь между стереоизомерами. Как энантиомеры, соединения I и II имеют противоположные, т. е. зеркальные, конфигурации обоих асимметрических атомов [c.217]

Для других соединений можно установить связь их конфигураций с конфигурацией того или другого глицеринового альдегида при помощи реакций, в ходе которых не происходит разрыва связей с асимметрическим атомом углерода (разд. 7.2). На основании приписанных конфигураций глицеринового альдегида этим соединениям также можно было приписать конфигурацию. Оказалось, что эти конфигурации также являются истинными абсолютными конфигурациями однако независимо от этого на протяжении многих лет они служили удобным способом для обозначения структурных взаимосвязей (см., например, рис. 31.1). [c.905]

Ддя обозначения соединений, содержащих два или несколько асимметрических элементов, конфигурацию каждого из них рассматривают отдельно. [c.417]

МОЖНО рассматривать как соответственные. Поэтому (—)-молочная кислота, которая, как это было показано, обладает конфигурацией XXX, может быть обозначена как D-соединение.Однако эта система обозначения может оказаться неоднозначной в случае более сложных структур. Разные авторы на основании различного выбора соответственных грунн обозначали (+)-винную кислоту и как D, и как L. Если молекула содержит два или более асимметрических центра, авторы обычно применяют для обозначения диастереомеров тривиальные наименоЕ. ания, исключая случаи, где термины цис, транс, мезо, D и L достаточны. [c.149]

Трудности и число условностей возрастают, если в соединении имеется не один, а несколько асимметрических атомов. Именно потому так многочисленны попытки создать систему для выражения пространственного строения сахаров. Не рассматривая подробно предлагавшихся в разное время обозначений, укажем лишь на соответствующие работы [258—266]. Наиболее разработана для сахаров система, основы которой были предложены в 1906 г. М. А. Розановым [247]. В ней ключом взят простейший углевод — глицериновый альдегид, из двух форм — й тя. I — которога определенным условным путем (циангидринный синтез) развиваются правый и левый ряд сахаров. Необходимым условием для построения проекционных формул тетроз, пентоз, гексоз и т. д. является строгое-соблюдение определенного взаимного поворота отдельных асимметрических центров. Уже для конфигурацни тетроз вводятся дополнительные обозначения для правого и левого семейств мы имеем но два изомера, называемые эритроза и треоза , причем их конфигурация требует особого запоминания, так как она лежит в основе обозначения конфигурации некоторых соединений, не имеющих почти ничего общего с сахарами. Например, для некоторых оксиаминосоединений с двумя асимметрическими атомами говорят о трео- или эрнот/ о-конфигурации. [c.98]

На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стсричеекого ряда). В общем же плане у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение О нли Ь 0Т1ЮСИТСЯ только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех аснм.метрических атомов название никаких указаний не дает. Чтобы по названию О-глюкоза воспроизвести пространственную структуру, надо помнить, как расположены гидроксилы у трех верхних асимметрических атомов. Второй недостаток системы ключей также проявляется в случае некоторых соединений с несколькими асимметрическими атомами, разные ключи приходят в противоречие друг с другом. Это происходит, например, у винной кислоты [c.298]

По характеру конфигурации асимметрического атома углерода в положении 1 оптически активные соединения относят к О- или -ряду Так как оптическая активность зависит от конфигурации у всех асимметрических атомов углерода, то и в В-, н в Ь-ряду могут быть н лево- и правовращающие изомеры Знак правого (-1-) или левого (—> вращения плоскости поляризованного луча указывается в скобках поеле обозначения конфигурации (П, Ь). [c.430]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

В настоящее время вопросы номенклатуры и символики хи-ральных соединений предлагается решать вторым методом, т. е. с помощью независимого обозначения конфигурации каждого центра хиральности. Простейшей и наиболее приемлемой является система, предложенная Каном, Ингольдом и Прелогом [6], так называемая /5-система. Сейчас именно она почти всегда используется в химической литературе для того, чтобы описать абсолютную конфигурацию соединений, не относящихся к углеводам или пептидам. Обозначение конфигурации выводится непосредственно из молекулярной модели, так что нет необходимости определять правила для написания ее проекции. Однако символ может быть также выведен и из формулы, если определена ее связь с моделью. Каждый асимметрический атом рассматривается и обозначается независимо, и для полного наи-меновалия соединения требуется столько символов, сколько имеется асимметрических атомов (или элементов хиральности). Методика построения названия аналогична и для соединений, где встречается атропоизомерия или другие типы оптической изомерии. Чтобы обозначить конфигурацию какого-либо центра хиральности, необходимо установить, как будут выполняться три следующих условия [c.43]

После того как порядок старшинства установлен, молекулу ориентируют таким образом, чтобы иметь возможность обозначить ее конфигурацию корректным символом. Согласно предложению авторов молекула рассматривается со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя в направлении его связи. Тогда три первые по старшинству заместителя располагаются или по часовой стрелке, или против часовой стрелки. Расположение по часовой стрелке обозначается буквой R, а противоположное — буквой S, для псевдоасимметрического атома используют обозначения г и s. Для того чтобы легче усвоить метод определения символа, можно представить себе, что связь с самым младшим заместителем. образует ось рулевого колеса, на самом колесе симметрично расположены три более старшие заместителя (рис. 4). Если порядок их расположения по уменьшению старшинства соответствует вращению рулевого колеса вправо, тогда конфигурация асимметрического атома обозначается символом R, в то время как S указывает вращение влево (от латинских слов re tus — правый и sinister— левый). Авторы выбрали символы отличные от ранее применявшихся символов D и L, чтобы подчеркнуть разницу в значении этих символов. В то время как D и L означают конфигурацию, идентичную с конфигурацией D- и L-глицеринового альдегида (или серина), символы R и S обозначают абсолютную конфигурацию относительно асимметрического атома любой молекулы. Символы записываются вместе с порядковым числом асимметрического атома, к которому они относятся, перед систематическим общим названием соединения. [c.45]

Для обозначения конфигурации классических диастереомеров (о-диа-стереомеров) можно использовать тот факт, что они представляют собой соединения с несколькими асимметрическими атомами их номенклатура строится на основе названий оптических антиподов (об этом — в следующем разделе). Наряду с этим используют и специальные обозначения. В частности, для соединений с двумя одинаковыми асимметрическими атомами, например для 2,3-дихлорбутана, используют обозначения мезо [формула (46)] и ОЬ (рац.) [формулы (47а) и (475)], а для соединений с двумя разными асимметрическими атомами, например для 2-бром-З-хлорбутана,— эритро [формулы (48а) и (486)] и трео [формулы (49а) и (496)]. [c.26]

Одно время в качестве безупречно точного выражения пространственной конфигурации люлекул Фишер предлагал пользоваться только проекционными формулами . Однако уже через три года" он писал, что ... хотя конфигурационные формулы безупречно ясны, они непригодны для регистрации и занимают много места. Выбор же эмпирических наименований имеет естественный предел . Поэтому Фишер вновь вернулся к обозначению конфигурации знаками + и —. Однако эти знаки уже не должны были, как ранее у Вант-Гоффа, выражать действительное влияние отдельного асимметрического центра на оптические свойства молекулы, а обозначать лишь положение заместителя с левой или правой стороны конфигурационной формулы. По этой системе правовращающая глюкоза должна была получить название гексанпентолал -- —Ь вещество с проекционной формулой I названо Фишером 2-метилпентан-3+амино-1,2--диол-5-ал . Для соединений симметричного строения, по Фишеру, равноправно дюгут быть употреблены два обозначения например, сахарная кислота гек-сантетролдикислота ---или---- --. [c.62]

Обычные правила нумерации не позволяют решить, с которого из карбок, силов, верхнего или нижнего, следует начинать счет. Между тем обозначение которое получится для конфигурации асимметрических центров, будет различным при счете сверху или снизу. Так, конфигурация соединения ХН при счете сверху будет обозначена р, р, о, а при счете снизу—р, о, а. [c.76]

Эти два дополнительных правила позволяют совершенно однозначно обозначать конфигурацию любых соединений (в том числе и циклических, см. главу III) с несколькими асимметрическими центрами. В частности, изомерные триоксиглутаровые кислоты получают, таким образом, следующие обозначения (лля упрощения написания здесь и далее однородные центры сгруппированы) XII (2, 3) р,4з-триоксиглутаровая кислота [c.76]

При реакции с фенилмагнийбромидом из тебаина образуется смесь двух стереоизомерных фенилдигидротебаииов (V), которые отличаются друг от друга только конфигурацией у обозначенного звездочкой асимметрического центра, но не конфигурацией дифеновой системы. Это доказано тем, что при деструкции с исчезновением отмеченного звездочкой асимметрического центра получаются одинаковые дифеновые стереоизомеры. То, что соединение (V) имеет показанную на схеме конфигурацию (а не конфигурацию Va, которая отличается от V поворотом кольца А на 180°), принимается на том основании, что ведущее к форме V промежуточное состояние П1, осуществляющееся на одной из стадий реакции (в ходе которой связь, идущая от С-15 к С-13, мигрирует к С-14), предпочтительнее, чем промежуточное состояние Via, ведущее к конфигурации Va. [c.455]

Специальному обсуждению при введении новой номенклатуры подверглись способы обозначения конфигурации при асимметрических углеродных атомах. Обозначения О- и Ь- менее универсальны, чем система 7 и 5 Кана —Инголда —Прелога. Однако последняя признана менее пригодной для случая сфинголипидов, так как, например, атом Сз в сфингозине формально имеет У -конфигурацию, а в фитосфингозине — 5-конфигурацию, т. е. при одной и той же действительной конфигурации происходит ее формальное обращение. В связи с этим предложено использовать обозначения В- и 1-, а в случае рацемических соединений — приставку гас . [c.326]

Возьмем соединение типа Xab d, содержащее одни асимметрический центр X. Чтобы установить его конфигурацию, четыре заместителя у атома X следует пронумеровать н расположить в ряд в порядке уменьшения старшинства (см. ниже), т.е. 1>2>3>4. Заместители рассматриваются наблюдателем со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя (обозначенного номером 4). Еслн при этом направление убывания старшинства 1 2 3 совпадает с движением по часовой стрелке, то конфигурацию данного асимметрического центра обозначают символом R (от латинского re tus [c.639]

Итак, любые знаки О ш Ь выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям В и Ь, разъясненной выше. Такой способ обозначения введен в науку Каном, Инголдом и Прелогом. Вот его сущность четыре атома, непосредственно связанных с асимметрическим, располагаются в порядке своих убывающих атомных номеров, например для СНСШг в порядке [c.387]

Эквиленин содержит два асимметрических атома углерода следовательно, существуют четыре оптических антипода этого соединения, образующие два рацемата. Для их получения предельная дикарбоно-вая кислота (обозначенная звездочкой) была расщеплена на два изомера — цис и транс. Далее, каждый из них обрабатывался отдельно. Из изомера с транс-конфигурацией был получен- ( )-эквиленин, а из ifw -изомера — ( )-изоэквилении. Каждый из этих рацематов был расщеплен этерификацией (—)-меитоксиуксусной кислотой на оптические антиподы, полученные при этом в чистом виде. Один из них — (4-)-экви-лепии — тождествен природному продукту. [c.917]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология