Изопреноидный путь

V. СМЕШАННЫЕ ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ КОЛЕЦ А. Изопреноидный путь [c.274]

Рис. 34. Фенольные соединения, способные синтезироваться изопреноидным путем..

К изопреноидным углеводородам отчасти может быть отнесен и 2-метилгептан, хотя, вероятно, основная масса этого углеводорода возникла иным путем. Вместе с тем обычное преобладание [c.64]

Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С —С.20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определенной конфигурацией хиральных центров 7Л и Ий (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах). [c.65]

Интересно отметить, что в первые часы нагрева в смеси продуктов реакции наблюдалось даже некоторое увеличение содержания изопреноидов. Это означает, что термолиз нефтей сопровождался не только процессами деструкции изопреноидов, но при этом протекают также и реакции их новообразования, очевидно, благодаря отрыву соответствуюш их алкильных цепей цикланов и аренов, а также путем деструкции высших изопреноидных алканов. Характерно, что при нагреве фракции 200—430° С нефти месторожде- [c.223]

Биосинтез этих полиенов не изучался. По-видимому, они не-изопреноидного происхождения и, скорее всего, синтезируются по поликетидному пути (гл. 3). Информация о распространении, локализации внутри клетки и функциях какого-либо из этих пигментов отсутствует. [c.87]

Одна из наиболее разветвленных ветвей вторичного метаболизма представлена изопреноидами. Происхождение названия и первые этапы биосинтеза этого класса веществ уже обсуждались (см. разд. 1.2.2). Упомянутые в нем простейщие углеводороды и спирты под действием ферментных систем живой природы могут подвергаться реакциям циклизации, окисления, восстановления, перегруппировки и многим другим, образуя чрезвычайно богатые числом членов группы веществ, играющих важную роль в жизнедеятельности производящих их организмов. Биосинтетические пути, ведущие к изопреноидам, функционируют, кроме растений, у грибов, водорослей, беспозвоночных и позвоночных животных, т.е. практически на всех уровнях организации живой материи. По мере подъема по эволюционной лестнице удельная роль изопреноидного метаболизма, в общем, уменьшается. Тем не менее, даже у млекопитающих такие изопреноиды, как холестерин, стероиды, долихолы, убихиноны составляют важный компонент их биохимического устройства. [c.77]

Молекула изопрена состоит из пяти С-атомов. Поэтому в углеродных скелетах многих изопреноидов их количество кратно пяти. Такие вещества называются терпеноидами. В основу их классификации положено количество изопреновых фрагментов, участвующих в построении углеродного каркаса. Родоначальные соединения моно-, сескви-, ди- и тритерпеноидов были названы в разд. 1.2.2. С терпеноидами связаны и такие важные для жизни группы веществ, как стерины и стероиды. Они образуются из тритерпеноид-ных биогенетических предшественников путем потери части атомов углеродного скелета. И хотя число углеродных атомов в их молекулах не кратно пяти, стерины и стероиды классифицируются как ветви изопреноидного древа. Имеются и другие исключения из правила пяти . Другими словами, для отнесения вещества к классу изопреноидов надо знать путь его биосинтеза, а разбиение молекулы на изопреновые фрагменты — лишь удобный во многих случаях формальный признак, который не всегда применим. [c.77]

Каротиноиды являются тетратериенами, н нх биосинтез происходит ио нормальному изопреноидному пути, дающему начало также и другим важным природным продуктам, таким, как каучук, стероиды, содержащиеся во многих эфирных маслах MOHO-, сескви- и дитериены, а кроме того, боковым цепям хинонов, участвующих в переносе электронов. [c.60]

Несомненно, что 2,6-диметилоктан, так же как и 2,6-диметилгептан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил-З-этилгептапа, так же как и концентрации 2,3-диметилалканов С и Сд, заслуживают специального разъяснения. На наш взгляд, эти углеводороды могут образовываться двумя путями (схема 1). Первый [(а) или (б)] — это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов — стеранов — или их предшественников — фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях. Другой возможный путь (в) образования [c.49]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С—С фитола. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить пасыщ,енные алифатические углеводороды неизмененного строения (схема 7). [c.65]

Рис. 39. Вероятная схема обрааовавия би-, три-, тетра- и пентацикланов изопреноидного типа строения путем стадийной циклизации сквалена

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

Попытка газохроматографического анализа даже однородных (в смысле цикличности) фракций обычно не приводит к успеху, и хроматограммы смесей нафтенов имеют обыкновенно вид горба , т. е. углеводороды элюируются сплошным фоном (см. рис. 102). Все это указывает на исключительную сложность, а главное многокомпонентность смесей нафтеновых углеводородов. Не надо, впрочем, думать, что газовая хроматография вообш е бессильна при анализе высококинящих нефтяных углеводородов. В тех случаях, когда в смесях находятся углеводороды, концентрации которых на порядок и более превышают средний уровень концентрации, то газовая хроматография может служить прекрасным методом анализа нефтяных углеводородов любого молекулярного веса. Этим путем, например, хорошо определяются концентрации нормальных алканов и изопреноидных углеводородов [28]. Для иллюстрации на рис. 102 приведены хроматограммы насыщенных углеводородов во фракции 200—300° С двух нефтей парафинистой и нафтеновой. [c.360]

Формирование алканов в недрах рассматривается в аспекте общего генезиса нефти. Однако известны, работы, в которых исследуется вопрос образования алканов самостоятельно. Примером является работа [8], в которой рассматривается возможный путь образования алканов изопреноидной структуры (изопраны). Изопреноиды имеют строение, характерное для насыщенной цепи полиизопрена, например, 2,6-диметилалканы Сд — С , или 2,6,10-триметилалканы Си—С , или 2,6,10,14-тетраметилалканы, среди которых наиболее интересные для понимания вопросов генезиса алканов в нефти пристан (С19) и фитан (Сго)- К числу изопреноидов отчасти могут быть отнесены и 2-метилалканы 4—Се, [c.185]

Следовательно, фенольная часть молекулы микофеноловой кислоты построена из четырех ацетатных единиц, а боковая цепь — из компоненты, образованной из двух мевалоновых единиц ( нзопреновых единиц ) и укороченной в результате окисления О- и С-метильные группы предоставлены метионином. Фенольная часть и изопреноидная цепь получаются раздельными путями. [c.1140]

Так, Ружичка сформулировал изопреновое правило , которое объясняет образование многих терпеноидов из исходной изопреноидной или изопентановой системы. На этой основе можно следующим образом представить путь посгроения лимонена из двух изопреновых остатков [c.25]

Однако недавно было доказано, что пространственно затрудненные чис-конфигурации в изопреноидных полиенах не только возможны, но довольно стойки [22, 23, 24]. Они получаются синтетическим путем. П. Каррер [25] таким путем получил 4,8-ди-г ыс-(3-каротин, а Г. Ингофен [26] — центральный 6-цыс-р-каротин. В табл. 6 приведены данные об А-провита-минной активности пространственных изомеров каротина [14] [c.45]

Как было установлено совсем недавно (1993 г. — первые публикации), эти два изопреноидных блока, два источника активного изопрена , в ряде случаев образуются по другой схеме, названной мевалон-независимой. Впервые этот биосинтетический путь к изо-преноидам был обнаружен в бактериях, синтезирующих тритерпены гопа-ноидного типа, но впоследствии нашли, что по нон-мевалоновому пути геми-, MOHO-, ди- и тетра-терпены синтезируют зеленые водоросли и многие растения. [c.160]

Таким образом, анализируя биосинтетические схемы образования различных фенольных производных, мы видим, что жесткой привязанности химического класса природных соединений к одному биосинтетическому пути нет — шикиматный и поликетидный пути синтеза используются здесь как бы в сопряженном варианте. А если принять во внимание существование изопреноидных фенольных соединений, то мы уже обязаны учитывать, как минимум, три сопряженных биосинтетических пути шикиматный, поликетидный и мевалоновый. [c.222]

Таким образом, с использованием цеолитного катализатора типа пентасил, синтезированы хромены с изопреноидной боковой цепью, содержащей двойную связь, и путем их парциального озонолиза получены хромены с альдегидной грзтшой в боковой цепи. [c.489]

Помимо трех ароматических а-аминокислот шикиматный путь дает возможность синтезировать другие биологически активные метаболиты, например изопреноидные хиноны, которые участвуют в транспорте электронов во многих организмах. Главная функция этих жирорастворимых хинонов, которые, по-видимому, определенным образом ориентированы в мультиферментных комплексах, участвующих в процессах дыхания у некоторых организмов, состоит, вероятно, в переносе электронов между различными дыхательными коферментами. Например, убихиноны, скорее всего, являются посредниками между флавопротеинами и цитохромами в дыхательной цепи (см. разд. 24.3.2.3). [c.698]

Сочленение циклов А/В и В/С в приведенных выше углеводородах — транс-, как и у важнейших терпеноидов. Предполагается, что одним из путей образования би-, три-, тетра- и пен-тацикланов изопреноидного типа строения является стадийная циклизация сквалена или близкого по строению изопреноида (Ал. А. Петров). [c.211]

Хиноны представляют собой окисленные ароматические соединения, и потому не удивительно, что они могут синтезироваться посредством главных путей, с помощью которых обычно образуются ароматические соединения. Этими путями являются поликетидный путь из ацетата и малоната и шикиматный путь биосинтеза. В случае некоторых нафтохинонов и антрахинонов синтез идет по третьему главному пути — изопреноидному. К сожалению, наши знания биосинтеза хинонов еще слишком фрагментарны для того, чтобы сделать даже самые общие выводы о регулирующих этот процесс факторах. [c.106]

Путь через мевалоновую кислоту, очевидно, используется для получения полиизопреноидных боковых цепей убихинона, менахинона и т. п Известны также примеры использования коротких изопреноидных заместителей (С5 или Сю) в промежуточных продуктах для введения недостающих углеродных атомов в систему колец нафтохинонов или антрахинонов. Образующиеся при этом нафтохиноны и антрахиноны являются, таким образом, с биосинтетической точки зрения замещен-дыми бензохинонами и нафтохинонами соответственно. [c.114]

Небольшое число иридоидных молекул, кроме изопреноидного скелета 2.82, содержит дополнительные углеродные атомы и циклы (ряд С]4). Такие соединения образовались путем биогенетического сочетания веществ Сю ряда и органических кислот. Например, молекула пестемида 2.95 представляет собой продукт конденсации ириданового предшественника с а-кетомасля-ной кислотой. [c.92]

Боковая цепь микофеноловой кислоты состоит из семи углеродных атомов и произошла путем укорочения изопреноидного двадиатиуглеродного фрагмента, Механизм биосинтеза выявлен во всех деталях и в сокрашенном виде представлен схемой 84. [c.337]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопреноидный путь: [c.410] [c.118] [c.10] [c.203] [c.371] [c.437] [c.641] [c.385] [c.490] [c.537] [c.4] [c.686] [c.239] [c.118] [c.178] [c.18] [c.157] [c.305] [c.414] [c.420] [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология