Изопреноидные углеводороды

Таблица 54. Относительное распределение изопреноидных углеводородов

Физические характеристики некото ых изопреноидных углеводородов нефти приведены в табл. 6.6. [c.107]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

Физические спойства изопреноидных углеводородов нефти [c.108]

К изопреноидным углеводородам отчасти может быть отнесен и 2-метилгептан, хотя, вероятно, основная масса этого углеводорода возникла иным путем. Вместе с тем обычное преобладание [c.64]

Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С —С.20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определенной конфигурацией хиральных центров 7Л и Ий (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах). [c.65]

Большой интерес вызвало обнаружение в нефтях изопреноидных углеводородов выше Сго- Особенно вели и оказались относительные концентрации изопреноида состава С21 (см. табл. 19). [c.66]

В основе генезиса этих углеводородов лежит, вероятно, деструкция связи 9—10 хорошо известных трициклических изопреноидных углеводородов — продуктов циклизации сквалена — или других изопреноидных структур (см. главу 3). [c.161]

Как уже неоднократно указывалось, основным источником изопреноидных углеводородов нефтей считается непредельный спирт фитол. Предполагаемая схема каталитических превращений фитола была приведена в работах [34—36]. [c.207]

Основная закономерность в порядке элюирования метилзаме-щенных алканов следующая в интервалах между предыдущим и последующим алканами элюируются все моно- и дизамещенные изомеры последнего углеводорода. Вначале элюируется группа дизамещен-ных, а затем группа монозамещенных алканов. Триметил- и тетра-метилзамещенные алканы (например, изопреноидные углеводороды) элюируются значительно раньше. Так, например, пристан и фитан элюируются раньше нормальных алканов, имеющих на два атома углерода меньше, а ликопан (С40) элюируется перед алканом состава С35 [c.39]

В первом случае на относительно небольшом фоне (см. рис. 102, а) нафтеновых углеводородов хорошо проявляются пики нормальных алканов и изопреноидных углеводородов. Хроматограмма нафтеновой нефти (рис. 102, б) представляет сплошной фон, свидетельствующий о присутствии, по крайней мере, нескольких сотен различных соединений в сопоставимых концентрациях. Характерно, что аналогичную хроматограмму имеют выделенные при помощи термической диффузии нафтеновые углеводороды, находящиеся в парафинистой нефти (рис. 102, в). [c.360]

Алканы (парафины). Содержание их в керосиновых фракциях нефти колеблется от 10 до 50%. Алканы в реактивных топливах представлены углеводородами нормального и изостроения с числом углеродных атомов от Сд до С,8 с температурами начала кипения от 135 до 316 °С [123—135]. Содержание алканов нормального строения не превышает 5—7% [9]. С возрастанием молекулярной массы содержание алканов в керосиновых фракциях вначале возрастает (до С з—Си), а затем убывает [130]. Алканы изомерного строения характеризуются малоразветвленной структурой, в виде метильных групп, присоединенных к третичному углеродному ато.му [132, 33]. Иногда наряду с двумя-тремя метильными заместителями возможно присоединение к углероду одной длинной алкановой цепи [134]. Присутствуют в керосиновых фракциях изопреноидные углеводороды, имеющие правильно чередующиеся (через три углеродных атома) метильные заместители. Преобладают среди них 2,6-ди.метилалканы состава Сд—С13 (кроме Си) 2,6,10-триметилалканы состава i4— i6, в меньших количествах содержатся 3,7-ди- и 3,7,11-триметилалка-ны [129]. [c.76]

Содержание изопреноидных углеводородов в различных нефтях, в [c.108]

Фракция 150—450 °С—(изопреноидные углеводороды) [c.122]

Нормальные алканы Си — С 2 и изопреноидные углеводороды С14 — Сг2 [c.122]

Закономерности изменения состава нормальных и изопреноидных углеводородов нефтей [c.16]

Попытка газохроматографического анализа даже однородных (в смысле цикличности) фракций обычно не приводит к успеху, и хроматограммы смесей нафтенов имеют обыкновенно вид горба , т. е. углеводороды элюируются сплошным фоном (см. рис. 102). Все это указывает на исключительную сложность, а главное многокомпонентность смесей нафтеновых углеводородов. Не надо, впрочем, думать, что газовая хроматография вообш е бессильна при анализе высококинящих нефтяных углеводородов. В тех случаях, когда в смесях находятся углеводороды, концентрации которых на порядок и более превышают средний уровень концентрации, то газовая хроматография может служить прекрасным методом анализа нефтяных углеводородов любого молекулярного веса. Этим путем, например, хорошо определяются концентрации нормальных алканов и изопреноидных углеводородов [28]. Для иллюстрации на рис. 102 приведены хроматограммы насыщенных углеводородов во фракции 200—300° С двух нефтей парафинистой и нафтеновой. [c.360]

Показательно, что структу]рно идентичные изопреноидные углеводороды представляют собой одну дз важнейших групп нефтяных алканов [607]. Так же, как и среди изонреноидных кислот, в наибольших количествах из изопренанов нефти обычно содержат углеводороды jg (пристан) и jo (фитан) [9]. Концентрации пристановой и фитановой кислот, по данным [623], меняются в разных объектах параллельно концентрациям пристана и фитана. [c.97]

Несомненно, что 2,6-диметилоктан, так же как и 2,6-диметилгептан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил-З-этилгептапа, так же как и концентрации 2,3-диметилалканов С и Сд, заслуживают специального разъяснения. На наш взгляд, эти углеводороды могут образовываться двумя путями (схема 1). Первый [(а) или (б)] — это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов — стеранов — или их предшественников — фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях. Другой возможный путь (в) образования [c.49]

Наиболее важным открытием в области химии нефти и органической геохимии за последние два десятилетия, безусловно, явилось обнаружение в нефтях, углях, сланцах и рассеянном органическом веществе большого числа изопреноидных алифатических углеводородов. Оказалось, что вся толща осадочных отложений буквально пропитана соединениями, имеющими изопреноидный тип строения, в то время как раньше было обнаружено наличие большого числа лишь алифатических соединений с неразветвленной цепью. Эти два основных строительных блока — перазветвленная алифатическая цепь и изонреноидная единица — составляют основную массу как биологического исходного вещества, так и углеводородов каусто-биолитов. Трудно подсчитать, какие из этих блоков в большей степени участвовали в образовании нефтяных углеводородов. Одно только ясно, что ассортимент изопреноидных соединений неизмеримо выше и число соединений изопреноидного типа строения, обнаруживаемое в нефтях, растет ежегодно. Строение этих соединений весьма сложно и своеобразно. Поэтому изопреноидным углеводородам и будет уделено основное внимание в дальнейших главах этой монографии. [c.59]

Первые публикации о присутствии в нефтях изопреноидов пристана и фитана (2,6,10,14-тетраметилпентадекан и 2,6,10,14-те-траметилгексадекан) относятся к началу 60-х годов. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в многочисленных нефтях и других природных объектах. Число публикаций, посвященных определению этих соединений, растет из года в год, и, [c.59]

Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей не обязательно состоят из, отдельных изопреновых единиц. В этих углеводородах, как в типичных реликтах, проявляется их гомологичность и, конечно, неравновесность . Критерием для отнесения алканов к изопреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. Гомологичность является, как и всюду, следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. Однако в отличие от реликтовых не-разветвленных алканов в изонреноидах всегда можно обнаружить провалы в концентрациях тех или иных гомологов. Эти провалы (отсутствие или малые относительные концентрации) некоторых гомологов являются следствием невозможности разрыва цепи (образования гомолога) в том месте, где находятся замещающие ме-тильные радикалы. Эта особенность чрезвычайно важна для определения источников образования тех или иных изопреноидных алканов. Именно отсутствие некоторых гомологов дает иногда наиболее ценную информацию. [c.60]

Рассмотрим теперь некоторые закономерности распределения изопреноядов в нефтях типа А (см. рис. 21). Уже в ранних работах, посвященных определению изопреноидных соединений в каус-тобиолитах, были высказаны предположения о том, что основным, источником образования этих соединений является непредельный алифатический спирт фитол, входящий, как известно, в состав хлорофилла растений. И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 21, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предложения [c.63]

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С—С фитола. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить пасыщ,енные алифатические углеводороды неизмененного строения (схема 7). [c.65]

Из данных рис, 74 видно, что составы гептанов, образовавшихся из гептепа-1 и из олеиновой кислоты, достаточно хорошо коррелируют друг с другом. Неплох ая корреляция наблюдается и между составом бензинов, образовавшихся из различных кислот, и составом бензинов нефтей А и А (см. табл. 51 и 52). Однако надо иметь в виду, что в смеси продуктов превращения кислот по понятным причинам отсутствуют реликтовые структуры, в частности гем-заме-щенные и изопреноидные углеводороды. [c.203]

Возможен также процесс деструкции алифатических цепей насыщенного димера фитадиена X (см. главу 3) с образованием изопреноидных углеводородов состава С , С15, ia, ig. [c.208]

Нефти типа Б . Хотя при нагреве эти нефти и испытывают достаточно глубокие превращения, что видно на примере значительного образования бензина (до 15% в расчете на исходную нефть), разница в групповом составе фракции 200—430° С исходной нефти и нефти, подвергшейся термолизу, невелика. Содержание алканов возросло лишь на 2—3%, а содержание ароматических углеводородов — на 7—9 %. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти и продуктов ее термолиза, приведенных на рис. 77 и 78, видно, что при нагревании нефтей типа Б имеет место незначительное новообразование алканов как нормального, так и изопреноидного строения. Образующиеся нормальные алканы содержат от 12 до 25 атомов углерода. Что же касается изопреноидных углеводородов, то они обра- [c.219]

В результате нагрева нефтей А резко уменьшается величина коэффициента Ai (в 2—7 раз). Сопоставляя индивидуальный состав нормальных алканов в смеси продуктов распада (рис. 80), можно заметить, что происходит смещение концентрационного максимума. Так, если в исходной нефти он приходился на нормальные алканы l6 — i7, то после термолиза он смещается к нормальным алканам i2—Схз соотношение Ен.Схз—H. is/SH. za—н.Са, также увеличивается. Для изопреноидных углеводородов также характерно смещение концентрационного максимума в сторону легких углеводородов от ie—Сго к i3— i5. Величина соотношения пристан/фитан несколько увеличивается. [c.225]

В составе нефти содержатся также. соединения, имеющие бесспорно биогенное происхождение. Их называют биологиче ские метки, биологические маркеры или б и о ф о с -СИЛИН. Сюда относятся порфирины, алкаяы нормального строения, изопреноидные углеводороды и углезодороды стероидного [c.29]

Изопреноидные углеводороды. Наиэолее важным открытием в области химии и геохимии нефти за лоследние два десятилетия было обнаружение в нефтях алифатических изопреноидных углеводородов. Первые публикации об этом относятся к 1961 — 1962 гг. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в различных нефтях, бурых углях и сланцах, в современных осадках и в битумоидах дисперсного органического вещества осадочных пород различного возраста. Число публикаций о содержании изопреноидных углеводородов в различных каустобиолитах растет из года в год. Благодаря особому строению, характерному для насыщенной регулярной цепи полиизолрена, эти соединения получили название биологических меток или биологических маркирующих соединений. Действительно, особенности их строения и высокая концентрация в различных нефтях убедительно свидетельствуют в пользу биогенной природы последних. Методами капиллярной газожидкостной хроматографии и химической масс-спектрометрии обнаружены все 25 теоретически возможных углеводородов изсиреноидного строения, каждый из которых определен количественно. [c.39]

Из этой схемы видно, что обрагование Си (2,6-диметилдека-на) и углеводорода С 7 (2,б,10-трииетилтетрадекана) маловероятно, так как разрыв цепи должен был бы происходить по двум глерод-углеродным связям. Эта теоретически предполагаемая схема деструкции фитола блестяще подтверждается данными по составу нефтей. Указанные изопреноидные углеводороды в нефтях обнаруживаются в минимальных количествах или совершенно отсутствуют. [c.40]

В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изонреноидам относятся алифатические нолитерпены, обладающие нолиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноидные углеводороды нефти весьма условно отнесено к алканам разветвленного строения, явл гющимся гидрированными аналогами изопреноидов. [c.107]

К углеводородам этого типа относятся преимущественно 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил- и 2,6,10,14-т2траметилалканы. В настоящее время описан синтез больщей части изопреноидных углеводородов нефти как модельных. В общгм виде синтез соединений этого типа проводится по схеме кетон —спирт непредельный углеводород- алкан. [c.107]

Пристан и фитан впервые были обнаружены в иранской и восточно-техасской нефтях. Образование изопреноидных углеводородов нефти, как было указано в гл. 3, связывают с наличием в растениях фитола. [c.107]

Из табл. 6.7 видно, что в нефтях содержатся все семь изопреноидных углеводородов состава Си—С20. Общее их содержание в нефти 1,5—2%, содержание каждого углеводорода 0,2—0,37о некоторые нефти отличаются повышенным содержанием прнстана (С19) и фитана (Сго). [c.107]

Было определено содержание изопреноидных углеводородов в четырех отечественных парафинистых нефтях (ромащкинской, [c.107]

Таким образом, нефти отличаются высоким содержанием изопреноидных углеводородов, среди которых основную часть (30— 40%) составляют пристан и фитаи. Е. наибольших количествах они содержатся в иарафннпстых нефтях. [c.108]

Нефти Б соответствуют нефтям мегано-нафтенового и нафтенового оснований н встречаются чаще, чем нефти типа A . Распределение изопреноидных углеводородов в значительной части нефтей Б подобно нх распределению в нефтях типа Л и А , хотя нередко встречаются нефти с более низким содержаь нем пристана и фитана. Для нефтей Б характерно полное отсутствие на хроматограммах пиков реликтовых алкаиов. Нефти эти отличаются максимальным содержанием циклоалканов и являются нефтями нафтенового или иафтеио-ароматического основания. [c.109]

Проводилось концентрирование изопреноидных углеводородов Сю—С20 жидкостной хроматографией на сефадексе LH-20 [89]. Отмечено, что применение сефадекса позволяет выделять нзопре-ноиды даже при весьма незначительном содержании их в сырье, [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология