Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкены с производными серы

    Реакция серы с некоторыми 5-алкенил-1, 2-дитиол-З-тионами приводит к производным тиофена [52]. Процесс протекает при [c.171]

    На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]


    Реакции, обсуждаемые в данной главе, во многом подобны процессам, протекающим при анионотропном превращении в тиираны а-окисей алкенов. В этой связи их можно было бы осветить в предыдущей главе. Однако большое разнообразие и во многих случаях специфика превращений в тиираны ациклических серусодержащих веществ полнее могут быть поняты при отдельном рассмотрении. Это позволит также более четко представить особенности процесса в зависимости от природы заместителя в положении 2 к атому серы и возможности использования алкантиолов и их производных в синтезах веществ с тиирановым циклом. [c.65]

    Соли тиирания и тиирения относятся к особому тину производных серы (IV) предполагают, что они являются интермедиатами в реакциях электрофильного присоединения соединений серы (сульфенилгалогенидов или -цианидов) к алкенам (уравнение 10). Это предположение согласуется с кинетическими данными [13], свидетельствующими о том, что лимитирующей стадией этой реакции может являться образование подобных аддуктов. Известны также многие факты, свидетельствующие против этой концепции эта проблема еще не решена [14]. Однако предположение об образовании тиираниевых катионов как интермедиатов очень удобно для объяснения таких фактов, как резко увеличенная (в 2-10 раза) скорость гидролиза метил-2-хлорэтилсульфида (уравнение 11) ио сравнению со скоростью гидролиза бромэта-на [15]. [c.241]

    В тех же условиях, как и приведенные выше для галоидных производных, к алкенам присоединяются по аналогичному свободнорадикальному механизму и некоторые производные серы (RSH,NaHSOs), азота (RgNH) и альдегиды. Последние образуют кетоны [c.373]

    Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]


    Как уже упоминалось выше, сульфиты и их производные легко гидролизуются. Атом серы в этих соединениях очень электро-филен и чувствителен к нуклеофильной атаке, поэтому гидролиз обычно происходит с разрывом связи сера—кислород. Низшие диалкилсульфиты (диметил- и диэтилсульфиты) можно нагревать до температуры кипения и при этом не происходит заметного разложения, но более высокомолекулярные сульфиты с более высокой температурой кипения разлагаются при нагревании главным образом с образованием алкенов [1,2,6—8,13]. В некоторых случаях это происходит, по-видимому, по механизму ыс-элими-нирования, поскольку, например, при пиролизе цис-2-трег-бутил-циклогексилметилсульфита (12) образуется 3-грет-бутилциклогек-сен (13) [14]. [c.558]

    Сульфатированием называется метод полученпя соедине-пий типа ROSO3H, содержащих связь кислород — сера, путем взаимодействия алкенов с серной кислотой, оксисоединений с SO3 пли его производными. В противоположность этому сульфированием называется метод получения соединений, содержащих связь углерод — сера. Интересно сравнить эти два очень похожих и важных процесса — сульфатирование и сульфирование — с точки зрения их применения, технологии и используемых в обоих случаях реагентов. [c.295]

    Реакции с илидами серы. Оптически активный илид, N,N-димeтилaминo-n-тoлилoк o yльфoниймeтилилид [реакция (5.19)], осуществляет дифференциацию энантиофасных сторон кратной связи при присоединении к альдегидам, кетонам и алкенам, в результате чего образуются в первых двух случаях вптически активные эпоксиды, а в последнем — производные циклопропана. Так, например, оптически активное производное циклопропана получено с 35%-ным оптическим выходом по реакции, приведенной ниже [37]  [c.115]

    При более мягких температурах стирол, равно как и другие непредельные ароматические соединения, мол- ет реагировать с серой без выделения сероводорода. Имеется мнение [278, 611, 614, 615], что эта реакция начинается с образования неустойчивого продукта присоединения серы, который при дальнейшем нагревании разлагается с выделением сероводорода и дифенил-тиофена. Систематическое изучение реакции осернения фенил-алкенов и их производных [578, 583, 584, 617—621] показало, что при действии серы на а, -диалкилстиролы образуются [c.103]

    В настоящей главе не будет даваться очень подробного изложения столь обширной области как химия соединений двухвалентной серы основное внимание будет обращено на наиболее существенные отличия соединений серы от их кислородных аналогов. При обсуждении некоторых классов соединений — алкенов, альдегидов и т. д.— уже отмечалось, что серусодержащие соединения реагируют аналогично кислородсодержащим аналогам. В этих реакциях можно проследить сходство свойств элементов одной группы периодической таблицы. Ниже будут изложены в основном те реакции, которые характеризуют необычные свойства серы. Из соединений серы с высшей валентностью (больше двух) лишь сульфокислоты и их производные будут рассмотрены относительно подробно. [c.434]

    С другой стороны, скорость присоединения сульфенилхлоридов к алкенам существенно зависит от строения заместителя при атоме серы. Например, метил- и хлорзамещенные фенилсульфенилхлориды вступают в реакцию легче, чем нитрозамещенные [8, 45—47]. По убыванию реакционной способности в процессах конденсации с а,р-непредельными кислотами и их производными сульфенилхлориды располагаются в ряд метил-, 2-хлорэтил-, фенил-, ацетил-, ацетилтиосульфенилхлориды [129]. Тетрафторхлорэтилсульфенилхлорид образует аддукт с этиленом и циклогексеном только при нагревании [104]. Обычные алкил(арил)сульфенил-хлориды конденсируются с этими реагентами даже при сильном охлаждении. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкены с производными серы: [c.30]    [c.267]    [c.382]    [c.445]    [c.344]    [c.338]    [c.382]    [c.445]    [c.173]    [c.44]    [c.241]    [c.596]    [c.677]    [c.64]    [c.115]    [c.270]   
Органическая химия (1979) -- [ c.227 , c.228 , c.469 , c.471 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкены

Алкены серой

Серии производные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте