Кетоны этинилирование

Реакция. Получение третичного ацетиленового спирта присоединением ацетиленида натрия к кетону с последующим гидролизом (реакция этинилирования). [c.530]

Этинилкарбинолы присоединением ацетилена к альдегидам или кетонам (этинилирование) II 136 [c.383]

Этинилкарбинолы, присоединение ацетилена к альдегидам или кетонам (этинилирование) 436 и сл., 437 [c.635]

Этинилирование кетонов проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, который необходимо брать в молярных количествах (почему ) [c.136]

Этинилирование альдегидов или кетонов ацетиленами в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов получило название реакции РЕППЕ [c.432]

Ацетиленовые производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина получают этинилированием триацетонамина в присутствии амида натрия [81]. Так, третичный спирт 15 образуется с высоким выходом при реакции триацетонамина с ацетиленом в присутствии КОН [82]. Позднее этот метод удалось распространить на кетон-радикал 1 [831. [c.24]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Конденсация ацетилена с альдегидами и кетонами ) известна под названием этинилирования. Эта реакция приводит к образованию спиртов ацетиленового ряда группой немецких ученых во главе с Реппе она была положена в основу промышленного синтеза. [c.290]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию). [c.436]

Общая методика этинилирования кетонов [c.436]

А. Е. Фаворский открыл и разработал реакцию этинилирования кетонов ацетиленовыми углеводородами в присутствии порошкообразного едкого кали [ЖРФХО, 37, 643 (1905), авт, свид. 31017 (1903) ЖОХ, 8, 879 (193 )], [c.348]

Совершенно иная картина наблюдается в случае кетона IБ с экваториальной ориентацией метильной группы при g. Его этинилирование приводит почти с количественным выходом к образованию смеси обоих теоретически возможных ацетиленовых спиртов V (т. пл. 127—128° С) и VI (т. пл. 205—206° С) в соотношении 62 38 при —8° С и 68 32 % при —4° С. [c.237]

Общая методика этинилирования кетонов (табл. 141) [c.145]

Таблица 141. Этинилирование кетонов

Этинилирование. Ацетилен присоединяется к альдегидам и кетонам с образованием соединений, в которых сохраняется эти-нильная группа —Н = СН. [c.84]

Действие ацетилена на кетоны в присутствии натрия или амида натрия также ведет к этинилированию. Эта реакция, открытая Нефом [c.570]

Реакция этинилирования кетонов ацетиленом в присутствии едкого кали открыта и использована А. Е. Фаворским и его учениками, особенно И. Н. Назаровым. — Прим. ред. [c.571]

Процессы этинилирования кетонов и альдегидов с целью получения диметилэтинилкарбинола и высших ацетиленовых спиртов. [c.8]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

Этинилирование кетонов и альдегидов [c.11]

Использование флегматизирующих агентов значительно усложняет технологическую схему и ухудшает экономические показатели процессов, связанных с применением ацетилена. Кроме того, как правило, разбавитель, употребляемый в концентрациях, приемлемых для промышленного оформления процесса, не исключает полностью возможности взрывного разложения, а лишь повышает энергетический барьер самопроизвольного распада ацетилена. Однако можно указать такие флегматизаторы (например, аммиак), нри использовании которых гарантируется взрывобезопасность промышленных производств на основе ацетилена. Экономичность подобных процессов резко повышается, если выбор флегматизатора обусловливается не только соображениями взрывобезопасности, но и какими-либо чисто технологическими особенностями реализуемого процесса. В качестве примера можно привести процесс этинилирования кетонов при использовании каталитических количеств щелочи, который протекает лишь в среде жидкого аммиака, играющего одновременно роль флегматизатора взрывного распада ацетилена. [c.26]

ЭТИНИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ И АЛЬДЕГИДОВ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.106]

Этинилирование кетонов ацетиленндами щелочных металлов с последующим гидролизом носит название реакции НЕФА [c.432]

Этинилирование, Под реакциями этого типа понимают взаимодействие алкинов с концевой связью С С (или же полученных из ни солей со щелочными металлами или реактивом Гриньяра) с соединениями, содержащими двойные связи С=0, С=8. К этому же типу превращений относится реакция аминометилирования [реакция Маннп-ха, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)] алкинов. Превращение катализируется ацетиленидом меди(1) или дру- [c.254]

Природа растворителя в сильной степени влияет на реакцию этинилирования кетонов (см. стр. 249). Так, на примере взаимодействия бензофенона и 1,1-дифенилпропии-2-ола-1 видно, что выходы изменяются в зависимости от природы растворителя (табл. 17). [c.551]

Конденсация ацетилена или его монозамещенных гомологов с альдегидами или кетонами (алкинольный синтез), аминами (аминобутиновый синтез) или оксиаминами (аминопропиновый синтез) в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов с образованием соответствующих ацетиленовых спиртов или аминов (этинилирование). [c.351]

Эта схема неоднократно привлекала внимание многих исследователей, однако до недавнего времени оставалась малопригодной для получения изопреноидных кетонов в больших масштабах прежде всего из-за отсутствия подходящих методов этинилирования и ацетонилирования. Использование метода Фаворского—Назарова устранило первую из этих трудностей, а дальие1 шее детальное изучение способов ацетонилирования позволил - успешно преодолеть вторую. [c.138]

Этинилирование (реакция ацетилена с альдегидами и кетонами). Особое значение среди этих реакций имеет взаимо действие ацетилена с водным формальдегидом, приводящее, в за висимости от условий, либо к бутиндиолу-1,4, либо к пропаргило [c.347]

Реакция этинилирования весьма успешно изучалась рядом отечественных химиков. Ж. И. Иоцич еще в 1ЭД2 г. впервые получил ацетиленовые магнийгалоидные соединения и применил их для этинилирования альдегидов и кетонов Ж. И. Иоцич, ЖРФХО, 34, 100. 239 (1 2) Bu 1. so , him, ГЗ], 30, 208 (1 903) [3], 32, 5251 (Ш04) [3], 34, 181 (1906) [3], 36, 177 (1 906) [31, 38, 252, 058 1 906) [4], 4, 981, 120-3 (1908) [3], 39, 850 (1907)]. [c.348]

Другой способ этинилирования кетонов был предложен Казаръяном [ЖОХ, 4, 1347 (1934) авт, свид, 41516 (1936)], показавшим, что алифатические кетоны в эфирном растворе в присутствии едкого кали вступают в реакцию с карбидом кальция, образуя ацетиленовые спирты и гликоли. (Прим. ред.) [c.348]

Этинилирование тера/1с-изомеров 2-метил-(1А, 1Б) и 1,2-димети.т1-4-кето-декагидрохинолнна (ПА, ПБ) осуществляли по Фаворскому при атмосферном давлении, а в случае кетона 1А — также под давлением ацетилена. [c.236]

Ацетилен способен, однако,,, присоединяться не только к тройной связи другой молекулы ацетилена, но и к полярным двойным связям. При этом можно в качестве первой компоненты применять ацетилен или монозамещенные ацетилены, в качестве второй — альдегиды или кетоны. Как установил Реппе, с ацетиленом реагируют также амины и алканоламины [47, 48]. Эту реакцию присоединения с сохранением тройной связи называют этинилированием. [c.570]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология