Кетоны получение из ацетиленовых углеводородов

Другой путь получения альдегидов и кетонов из ацетиленовых углеводородов — через виниловые эфиры [c.195]

Из ацетиленовых углеводородов гидратацией по Кучерову (см. 38). Другой путь получения альдегидов и кетонов из ацетиленовых углеводородов — через виниловые эфиры [c.190]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Важнейшим методом получения альдегидов и кетонов является открытая Кучеровым (Вег,, 14, 1532, 1540 (1881) 17, 13 (1884)] реакция гидратации ацетиленовых углеводородов в присутствии солей двухвалентной ртути. [c.338]

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Гидратация ацетиленовых углеводородов. За последнее время все большее распространение приобретает способ получения альдегидов и кетонов присоединением воды к ацетиленовым углеводородам по реакции Кучерова (стр. 82). Из ацетилена при этом образуется уксусный альдегид, а из гомологов ацетилена — различные кетоны. [c.232]

Большой интерес представляют реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами (Фаворский, Назаров). Например, из ацетилена с ацетоном можно получить изопрен (схема 2), который является исходным продуктом для получения синтетиче- ского каучука, воспроизводящего по строению натуральный. [c.89]

Им проведены также работы по конденсации ацетиленовых углеводородов с кетонами под влиянием едкого кали и предложен метод получения изопрена из ацетилена и ацетона. [c.21]

Большой интерес представляют реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Например, реакцией ацетилена с ацетоном можно получить изопрен, который является исходным продуктом для получения синтетического каучука. [c.91]

И, наконец, следует упомянуть, что довольно часто для получения кетонов пользуются реакцией Кучерова, присоединяя элементы воды к ацетиленовым углеводородам при помощи кислого водного раствора ртутных солей [c.216]

Еще в 1901—1905 гг. А. Е. Фаворским был найден общий способ получения ацетиленовых спиртов из ацетиленовых углеводородов и кетонов в присутствии порошкообразного едкого кали [ЖРХО, 33, 357 (1901) ЖРХО, 37, 643 (1905) Пром. орг. хим., 3, 138 (1937)]. Таким образом, все перечисленные выше способы получения диметилэтинилкарбинола и других подобных спиртов являются лишь видоизменениями реакции А. Е. Фаворского. Сле- [c.200]

Реакции получения дигалогенпроизводных и других полигалогенпроизводных из этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов см. 2.10, 3.6, 3.7 и 4.3 из спиртов см. 6.32 из альдегидов и кетонов см. 7.27. [c.29]

Так как дигалоидные соединения первого типа обычно получаются присоединением галоидов к этиленовым углеводородам (см. стр. 365), то эта реакция является реакцией превращения этиленовых углеводородов в ацетиленовые. Исходными веществами для получения дигалоидных соединений второго типа являются альдегиды и кетоны (см. стр. 187 и 247). [c.377]

Удобным методом получения ацетиленовых углеводородов может служить дегидратация ацетиленовых спиртов. Как правило, третичные спирты ацетиленового ряда дегидратируются значительно легче, чем первичные или вторичные. Хотя ацетиленовые спирты можно получать различными методами, в том числе конденсацией альдегидов или кетонов с ацетиленом в жидком аммиаке, вероятно, наиболее целесообразным для промышленного осуществления является метод, основанный на конденсации альдегида или кетона с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом в присутствии едкого кали. Так, например, ацетилен конденсируется с ацетоном по уравнению [c.116]

В настоящей статье мы дадим краткий обзор развития только тех направлений в многообразном наследии Л. Е, Фаворского, которь е тесно связаны с его классическими работами в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок в ряду ацетиленовых и алленовых углеводородов, а также остановимся на разработанных учениками А. Е. Фаворского новых методах синтеза ацетиленовых и алленовых углеводородов, основой для которых послужилп третичные ацетиленовые спирты, способ получения которых из кетонов и ацетиленовых углеводородов был впервые предложен Фаворским. Эти работы, начатые еще под непосредственным руководством. А,, Е. Фаворского около двадцати пяти лет тому назад, развивались затем самостоятельно его учениками и сотрудниками главным образом в химических лабораториях Ленинградского государственного университета. [c.54]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]

Для получения ацетиленовых углеводородов в качестве исходного материала могут служить альдегиды и кетоны, превращаедше сначала в двугалоидопроизводные с обоими галоидами при одном и том же атоме углерода. [c.166]

На многочисленных примерах Иоцичем были показаны широкие препаративные возможности открытой им реакции. За короткий период он со своими сотрудниками (преимущественно студентами) синтезировал более 100 новых ацетиленовых соединений и разработал новые пути получения ацетиленовых углеводородов, галоидопроизводных, спиртов, эфиров ацеталей, альдегидов, кетонов и кислот. В дальнейшем применение реакщт Иоцича было разработано многочисленными химиками, и в первую очередь Ю. С. Залькиндом, В. Гриньяром и И. И. Назаровым. В настоящее время эта реакция представляет собой одну из важных реакций препаративной органической химии и успешно применяется для синтеза сложных природных соединений. [c.9]

Другим источником для получения ацетиленовых углеводородов служат альдегиды и кетоны. Те и другие представляют вещества, содержащие в частицах группу СО, называемую карбонилбной группой. В альдегидах группа СО связана с водородом и каким-нибудь радикалом. Общий состав их можно выразить формулой [c.61]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Кемпбелл и Эби [71] установили сравнительную простоту и эффективность получения парафиновых углеводородов с четвертичными углеродами путем гидрирования разветвленных ацетиленовых углеводородов. Так как ранее разработанные методы синтеза разветвленных ацетиленовых углеводородов (через соответственные кетоны) мало пригодны, то до самого последнего времени были получены лишь немногие представители этого рода углеводородов. Нужно было, следовательно, сначала разработать метод синтеза ацетиленовых углеводородов с четвертичным углеродом, дающий высокие выходы этих форм. Простейший путь — действие галоидалкилов на ацети-лид натрия, как было установ.лено еще Пиконом [72], отпадает для вторичных и третичных галоидалкилов, представляющих наибольший интерес в синтезе. Поэтому пришлось отыскивать другие пути их синтеза. Первоначально внимание было обращено на метод Гр1шьяра. Подобно тому, как неопентан может [c.52]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

КИСЛОТ (ацетамидом) только регенерируют ацетиленовый углеводород, но не дают кетона [9]. Для получения кетонов из этих магнийорганических соединений приходится пользоваться реакцией с ангидридами кислот (см. стр. 254). [c.285]

Огромное значение для развития химии ацетиленовых углеводородов и их производных имела открытая А. Е. Фаворским в 1905 г. реакция получения ацетиленовых спиртов из кетонов и однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии порошкообразной щелочи [5]. Позднее (1930 г.) под непосред ственным руководством А. Е, Фаворского был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов, ставший началом целого ряда синтезов в этом направлении и сделавший ацетиленовые спирты и их различные производные легко доступными как в лабораторной практике, так и в технических условиях [6]. [c.52]

Nef rea tion реакция Нефа —. метод получения ацетиленовых спиртов действием натриевых производных ацетиленовых углеводородов на кетоны. [c.458]

Циклизация замещенных дивинилкето-н о в. Пожалуй, простейшим методом получения многозамещен-пых соединени ряда циклопентана является путь через дивинил-ацетиленовые углеводороды, гидратацией которых могут быть получены непредельные кетоны. Под действием минеральных кислот эти кетоны легко цпклизуются (И, Н. На.заров), например [c.43]

И вот, на четвертом году моей работы счастье опять мне улыбнулось. Ассистент А. М. Бутлерова — М. Д. Львов — дал мне задание приготовить препарат этилацетилена. В то время как раз химик Брюльянтс разработал общий способ получения однозамещенных ацетиленов из кетонов, в состав которых входит карбонильная группа. При реакции пятихлористого фосфора, вместо карбонила, получается группа атомов, где один углерод содержит два хлора и затем от этого хлорида отнимают две молекулы хлористого водорода. В результате получаются однозамещенные ацетиленовые углеводороды. Показаны были условия, при которых нужно было вести реакцию. Именно ре- [c.77]

Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов протекает обычно по правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СН=СН,2 -Ь Н3О —> —>-Н—СН(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа получения спиртов — этанола, изопронаиола, бутано.ла-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефины газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ее выгодно проводить при низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно 150—300° и 10—300 ат). Процесс кислотной гидратации олефинов [c.448]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]