Льюиса—Рендалла

Создание теории сильных электролитов явилось важным событием в общей теории растворов, которое не могло не оказать определяющего влияния на физическую химию неводных растворов. Возникновению теории сильных электролитов предшествовал ряд важных исследований, которые существенно пополнили сведения и состояния ионов в растворах. Здесь следует прежде всего назвать формулировку закона ионной силы Льюиса — Рендалла (1921 г.) и вывод Борном уравнения для энергии гидратации иона (1920 г.). Последнее уравнение связывает величину энергии гидратации с ионным радиусом и диэлектрической проницаемостью раствора, и с некоторыми допущениями распространяется на неводные растворы. Существенным достижением явился также вывод Бьеррумом уравнения, которое связывало коэффициент электропроводности с осмотическим коэффициентом, активностью растворенного электролита и диэлектрической проницаемостью (1918 г.). [c.13]

По правилу Льюиса — Рендалла [c.136]

Льюис, Рендалл. Химическая термодинамика. Пер. с англ. под ред. П. А. Ребиндера. Л,, ОНТИ, Химтеорет, 1936 532 с, [c.523]

Уравнения (VII. 4) и (VII. 5) при их применении к идеальным газовым растворам называют правилом Льюиса — Рендалла. Эти уравнения справедливы для любого компонента газового раствора, молярная доля которого близка к единице. [c.132]

Простота уравнения (VII. 13) заключается в том, что оно в явной форме зависит от давления и имеет ясное физическое значение. Для идеального газа все вириальные коэффициенты обращаются в нуль, и летучесть становится равной парциальному давлению. При выполнении правила Льюиса — Рендалла а = О, и летучесть первого компонента в смеси определяется парциальным давлением и вириальным коэффициентом этого компонента. [c.133]

Для водных р-ров при 25 °С А = 0,51. Согласно правилу Льюиса-Рендалла, коэф. активности данного типа ионов не зависит от типа др. присутствующих в р-ре ионов, а зависит только от ионной силы р-ра. [c.8]

Таким образом, в идеальной газовой смеси летучесть компонента смеси равна произведению летучести чистого компонента (при давлении, равном общ,ему давлению смеси) на его-мольную долю в смеси (правило Льюиса — Рендалла). Уравнение (I. 41) есть не что иное, как уравнение Рауля в применении к идеальным газовым растворам. [c.30]

С целью учета отклонений от правила Льюиса—Рендалла в последнее время было предложено ввести в уравнение (I. 41) коэффициент активности компонента в смеси. О возможных методах вычисления этого коэффициента см., например, [28]. [c.31]

Четыре книги обязательно должен изучить каждый, серьезно занимающийся термодинамикой. Это книги Гиббса, Планка, Льюиса—Рендалла, Шоттки — Улиха — Вагнера. [c.339]

Если же содержанием пара растворителя в паровой фазе (Л 1) нельзя пренебречь, но оно значительно уступает содержанию в ней газа (А г) то величина /2 может быть приближенно вычислена по уравнению Льюиса — Рендалла для идеальных газовых смесей [c.61]

Льюис, Рендалл. Химическая термодинамика. ОНТИ, 1936. [c.62]

Н — высота, постоянная в уравнении Льюиса — Рендалла [c.4]

Уравнение (IV, 96) носит название постулата Льюиса—Рендалла, оно равноценно уравнению Амага (1893) для газовой смеси [c.67]

Из-за малой растворимости бензола в сжатых азоте и водороде летучесть этих газов в газовой фазе можно вычислить по правилу Льюиса-Рендалла. Летучести чистых азота и водорода вычислены по данным Р — v — Т для этих газов по уравнению (1.154). [c.78]

Самой простой гипотезой, учитывающей наличие энергетического взаимодействия молекул, является допущение о равенстве молекулярных силовых полей растворителя и растворенного вещества. Но такое равенство является, как показал Е. В. Бирон основной предпосылкой для образования идеального раствора. Летучести же компонентов идеального раствора передаются уравнением Рауля (1.1696). В случае идеальных газовых растворов уравнение Рауля известно еще под названием правила Льюиса-Рендалла 2 . [c.102]

Летучесть чистого компонента при заданных температуре и давлении находят, как описано в гл. VII. Если содержание водяных паров в газовой фазе меньше 5%, то летучесть чистого компонента 7 " (р, Т) можно приравнять летучести, данного компонента в смеси f", (р, Т). Для ориентировочной оценки можно считать, что если содержание водяных паров в газовой фазе, вычисленное по уравнению Рауля — Лальтона меньше 3 %, то содержанием водяных паров можно пренебречь. Обычно при температурах до 200 °С и давлениях выше 40 МПа это условие выполняется. Если содержание водяных паров в равновесной с водой газовой фазе известно и не превышает 20 %, то летучесть растворяемого газа можно находить по уравнению Льюиса - Рендалла (VII. 4), принимая концентрацию газового компонента равной (1 - Л/ ). Способы расчета содержания водяного пара в газовой фазе, равновесной с водой, описаны ниже. [c.139]

Для реакции, протекающей в смеси реальных газов, в стандартном состоянии все парциальные фугитивности (летучести) принимаются равными их парциальным давлениям, т. е. ff= Pf= = 1 атм = 0,1013 МПа, а летучесть -компонента равна /, = yfNiP при условии выполнения правила Льюиса - Рендалла. [c.117]

Поскольку посредством уравнения состояния можно выразить зависимость парциальных фугитивностей от давления, то, если известно экспериментально установленное отношение давления системы, величины и состава адсорбата, можно вьшолнить интегрирование этого уравнения и найти поверхностное давление. Эта операция еще более упрощается, если газообразная фаза является идеальным раствором и можно воспользоваться правилом Льюиса — Рендалла [c.446]

При экспериментальном исследовании автор исходил из одной и той же смеси тремолита, кальцита и кварца, к которой добавлялись различные количества воды. При определенном давлении (500 и 1000 атм) и температуре ( 500° С) реакция протекала вправо с образованием диопсида до тех пор, пока не устанавливалось равновесие в газовой фазе. По найденным экспериментальным данным о равновесном составе газовой фазы вычислялись константы равновесия с использованием правила Льюиса—Рендалла. Предположение о возможности рассмотрения в указанных условиях газовой смеси СО2 + Н2О как идеальной смеси основывалось на данных Франка и Тедхейде [9], изучавших термические свойства такой системы при температурах до 750° С и давлениях до 2 кбар. [c.122]

Уравнение (11.146) подтверждается и данными по растворимости азота и водорода в метаноле. Вследствие малой растворимости метанола в сжатых азоте и водороде летучесть этих газов в газовой фазе можно вьмислить по правилу Льюиса-Рендалла. Парциальные мольные объемы азота и водорода в их растворе в метаноле не зависят от состава раствора Поэтому коэффициент а равен нулю и коэффициент А не зависит от давления. Тогда, как и в рассмотренном выше примере, левая часть уравнения (11.16) должна являться линейной функцией от (1—Ni) (рис. 17). [c.79]

Термодинамич. расчет растворимости в-в в сн(атых газах сводится К определению летучести этого в-ва в газовой и конденсированной фазах. Сведений о летучестях в-в в газовой фазе чрезвычайно мало, и для точного их вычисления приходится определять сжимаемость р-ров. Это требует большой затраты труда, и гораздо легче определить растворимость веществ в газах. Для приближенного вычисления летучести прибегают к различным допущениям. Одним из наиболее простых является предположение о том, что молекулярные силовые поля обоих компонентов р-ра равны. Тогда образуется идеальный р-р, летучести компонентов к-рого определяются ур-нием Рауля (правило Льюиса—Рендалла). Ряд ограничений не позволяет широко пользоваться этим методом для вычисления растворимости яшдкостей в сжатых газах. Растворимость полярных жидкостей и неполярных газах описывается полуомпирич. ур-нием [c.381]