Фугитивность парциальная

Если же уравнение (1.47) соблюдается лишь в ограниченном интервале изменения концентраций то А", уже не равно Р , и смысл уравнения (1.47) сводится к установлению простой пропорциональности между парциальным давлением p компонента газовой смеси и его мольной долей в равновесном жидком растворе. В этом случае коэффициент представляет собой константу закона Генри. Если же паровая фаза системы не является смесью идеальных газов, но, так же как и жидкая, подчиняется правилу фугитивности (1.40), законы Рауля и Генри должны выражаться уже с помощью фугитивностей. В общем виде уравнение (1.47) запишется так [c.28]

Так как fi = Y(P, (7,- — коэффициент фугитивности, — парциальное давление -го компонента), то [c.123]

Пользуясь ур. (УП, 59) и зная, что для идеальных газов фугитивность компонента I равна его парциальному давлению, можно получить [c.259]

Для растворителей с большим давлением насыщенного пара даже при Nf—>-0 замена фугитивности парциальным давлением не всегда допустима (см. ниже). [c.250]

В такой форме это уравнение применяется не только для газообразного состояния. Величина Gi называется стандартным значением изобарного потенциала. Из определения видно, что для идеального газа фугитивность равна его давлению (парциальному в [c.234]

Перечисленные уравнения содержат четыре термодинамических параметра коэффициент активности уи стандартную фугитивность парциальный мольный объем и коэф- [c.55]

В отличие от С,- и У,- фугитивность -того компонента раствора не является парциальной мольной величиной. [c.24]

Для фугитивности парциальная молярная зависимость записывается следующим образом [c.124]

Согласно условию (1.76) фугитивность компонента в жидкой фазе равна его фугитивности в равновесной паровой фазе. Если эту паровую фазу считать идеальной, то фугитивность будет эквивалентна парциальному давлению р% г-го компопента в газовой фазе. С другой стороны, фугитивность в жидкой фазе чистого г-го компонента / ,, ,t должна равняться упругости его насыщенного пара Р%. Подставляя в уравнение (1.81а), написанное для жидкой фазы, Рг вместо и i i вместо можно получить [c.34]

Различные формы уравнения Гиббса-Дюгема (1.106), (1.107) и (1.109) учитывают влияние изменения концентрации на фугитивность, парциальное давление и коэффициенты активности [c.50]

Фугитивность и коэффициент активности газа отражают совокупное влияние на G, как изменения внутренней энергии, так и изменения энтропии, которые происходят при изменении парциального давления данного газа в рассматриваемой системе. Тесно связана с фугитивностью и величина активности. [c.235]

Применение критерия (П1.43) требует расчета фазовых равновесий при каждом текущем значении параметров. Методы расчета фазовых равновесий достаточно разработаны. Отправным пунктом этих методов являются условия термодинамического равновесия фаз, записанные через фугитивности, парциальные давления или активности компонентов. Методы, алгоритмы и программы расчета фазовых равновесий описаны, например, в [19, 22, 23]. [c.111]

Основное расчетное уравнение (1.79) связывает фугитивность /г компонента гомогенной смеси с его мольной долей щ, фугитивностью в чистом виде /г и значениями парциального молярного объема Vi на интервале давлений от нуля до р. [c.35]

Это соотношение практически неприемлемо для расчетов, если отсутствуют способы определения фугитивностей через экспериментальные значения составов фаз, температуры и давления. При умеренных давлениях часто предполагается, что паровая фаза подчиняется законам идеальных газов. Тогда фугитивность отдельных компонентов согласно закону Дальтона равна парциальному давлению. Если же к жидкой фазе применимы законы идеальных растворов, тогда в соответствии с законом Рауля фугитивность жидкой фазы пропорциональна концентрации компонента, причем коэффициентом пропорциональности является давление пара чистого компонента при заданных температуре и давлении. [c.104]

Из (1.48)—(1.55) видно, что нахождение парциальных удельных энтальпий компонентов при равновесии требует знания равновесного состава и температуры фаз. Основой расчета парожидкостного равновесия многокомпонентных систем служит равенство фугитивностей компонентов в фазах [40] /i =/2 или [c.54]

Летучесть фугитивность). Физический смысл понятия летучести (фуги-тивности) объяснить трудно. Это функция свободной энергии, которая, в свою очередь, является производной термодинамических понятий. Благодаря летучести f метод парциального давления может быть использован для расчетов при повышенных давлениях. [c.44]

Все эти соотнощения, связывающие парциальные давления, концентрации, мольные доли, фугитивности или активности компонентов в выражениях констант равновесия /Ср, Кс, K и Ка, носят название закона действия масс . [c.261]

В качестве стандартных обычно принимают состояния, когда парциальные давления (или фугитивности) каждого газообразного компонента равны одной атмосфере или, точнее, активности каждого компонента равны единице, а конденсированные вещества (жидкости и твердые тела) в чистом состоянии находятся под давлением 1 атм . В этих условиях уравнения изотермы реакции (см. 94) принимают вид [c.282]

В реакциях, протекающих в смешанных фазах (в особенности в газовых реакциях при высоких давлениях или в реакциях в концентрированных растворах), получение даже безупречных данных о составе системы при равновесии еще недостаточно для точного определения константы равновесия и изменения потенциала. Ведь вместо парциальных давлений или концентраций в этих случаях необходимо пользоваться фугитивностями или активностями. Определение же их для всех компонентов реакции в условиях, относящихся к равновесию, большей частью представляет значительные трудности. [c.285]

Льюис (1901) подошел к решению задачи совершенно другим путем, который, несмотря на его формальность, широко применяется при исследовании реальных систем. Он предложил для реальных систем сохранить тот же вид термодинамических уравнений, что и для идеальных, заменяя в них одни переменные (давление и концентрации) другими переменными. Вместо парциального давления Р,- в термодинамических уравнениях для реальных систем им вводится новая переменная —фугитивность (другой термин летучесть не рекомендуется). Отсюда фугитивность должна иметь размерность давления. При низких давлениях, когда свойства реальной газовой смеси будут приближаться к свойствам идеальной, фугитивность [ становится равной парциальному давлению Р г-го компонента [c.271]

Если смесь удалена от критической области, то паровая фаза имеет небольшую плотность, т., е. молекулы находятся дальше друг от друга и взаимодействуют реже, чем в жидкой фазе, отличающейся большей плотностью. Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Привлекательность этого допущения — в значительном упрощении расчета парожидкостного равновесия действительно, фугитивность /-того компонента в идеальной смеси равна его парциальному давлению, т. е. определяется молярной долей У1 и общим давлением смеси Р. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента I в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фугитивностью паров чистого компонента ( при температуре и давлении смеси. [c.20]

Описание отклонений от идеальности систем, содержащих неконденсирующиеся компоненты, отличается от описания систем с конденсирующимися компонентами тем, что стандартное состояние определяется несимметричной нормализацией коэффициента активности. Далее, парциальный мольный объем, который используется для приведения стандартной фугитивности от нулевого давления к давлению системы, ап- [c.80]

Блок-схема расчета параметров по этой программе представлена на рис. VI-4. В отличие от ранее рассмотренных программ, здесь нет необходимости в итерациях по стехиомет-рическому соотношению. Фугитивность рассчитывается по свойствам жидкой фазы и затем сравнивается с введенным значением фугитивности. В программе нет сравнения расчетного и экспериментального составов паровой фазы, оценка производится сравнением фугитивностей конденсирующегося компонента. К сожалению, подобное сравнение не так ценно, как это может показаться, поскольку фугитивности обычно или находятся в хорошем соответствии, или значительно расходятся вследствие неточности определения парциальных моль- [c.85]

Формулировку закона действия масс, аналогичную (Х.З), можно сохранить также и для реальных газов, если парциальные дав-.ления участников реакции заменить их фугитивностями. Тогда получим [c.242]

Так как величина tsh y всегда положительна, то значение константы Генри ki с ростом температуры увеличивается, следовательно, растет и парциальное давление или фугитивность растворенного вещества. [c.309]

Имея в виду, что для рассматриваемого случая низкого давления фугитивность /г В лшдкости равна парциальному давлс иию Pi в газе, получим [c.50]

Концентрации газов на практике чаще всего выражают через парциальные давления. Активность газов а равна их фугитивно-сти /. Коэффициент активности у представляет собой коэффициент пропорциональности, связывающий фугитивносгь с парциальным давлением Р. Отсюда [c.366]

В первом случае фугитивность равна единице, а активность компонентов газовой фазы смеси численно равна их фугитивио-стям, выраженным в атмосферах. В смесях газов, которые ведут себя как идеальные газы, активность каждого компонента равна его парциальному давлению. [c.16]

Основное внимание при расчетах паро-жидкостного равновесия уделяется определению коэффициентов активности жидкой фазы. В условиях, далеких от критических, плотность паровой фазы относительно низкая по сравнению с жидкой фазой, поэтому и межмоле-кулярное взаимодействие слабее. Исходя из этого, при расчете равновесия обычно допускается, что неидеальное поведение системы обусловлено неидеальностью жидкой фазы. Такой подход значительно упрощает расчет параметров паровой фазы если паровая фаза подчиняется законам идеального газа, то фугитивность равна парциальному давлению данного компонента смеси. Правда, не всегда соблюдается подобное допущение найдется компонент в смеси, для которого значение температуры или давления системы будет выше критического. [c.22]

Для неидеальных газов, пользуясь ур. (VII, 57) вместо IVII, 56), можно получить выражение константы равновесия, аналогичное (VIII, 24), но содержащее фугитивности компонентов в реакционной смеси вместо их парциальных давлений [c.261]

Если к веществам, участвующим в реакции, законы идеальных газов неприменимы, то при пользовании ур. (VIII, 31) вместо парциальных давлений компонентов и константы равновесия Кр можно также применять их фугитивности и константу рав1юве-сия Kf. При пользовании же ур. (VIII, 33) для реакций в неидеальных газах или в неразбавленных растворах вместо концентраций и константы равновесия Кс следует вводить активности и константу равновесия Ка- [c.265]

Подпрограмма RSTATE рассчитывает стандартную фугитивность и парциальный мольный объем v r каждого компонента смеси. Для докритических (конденсирующихся) компонентов (Т<Тс) эта программа рассчитывает фугитивность насыщенной жидкости, приведенную к нулевому давлению и мольный объем чистых жидких компонентов v , каждый из которых является функцией только температуры. Для этих компонентов мольный объем чистых компонентов используется в качестве величины парциального молярного объема и применяется для коррекции зависимости фугитивности чистых компонентов от давления. Мольный объем чистых компонентов используется также для расчета коэффициентов активности по уравнению Вильсона. При изотермических расчетах к подпрограмме RSTATE обращаются только один раз в изобарических — она вызывается каждый раз, как только получено новое значение температуры. [c.56]

Затем проверяется величина NLIGHT. Если имеются компоненты с несимметричной нормализацией, программа передает управление метке 301, где печатается заголовок. Оператор цикла DO 302 обеспечивает вывод названий компонентов, их концентраций в обеих фазах, фугитивностей смеси, коэффициентов активности жидкой фазы и коэффициентов фугитивности паровой фазы. Выводится также название стандартного растворителя и стандартные свойства отнесенная к нулевому давлению константа Генри компонента в стандартном растворителе при данной температуре и соответствующий парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. [c.125]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]