Идеальные растворы летучесть компонентов

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

Согласно закону идеальных растворов летучесть компонента I в паровой фазе может быть выражена как [c.165]

Согласно принципу Эвана, идеальный раствор должен сохранять свою идеальность при изменении температуры и давления [29]. Это свойство идеального раствора подчеркивается и в определении Льюиса [30], согласно которому, в идеальном растворе летучесть каждого компонента пропорциональна его мольной доле БО всем интервале концентрации при всех температурах и давлениях. [c.24]

Существует класс растворов, летучести компонентов которых выражаются законом Рауля во всей области концентраций. В этом случае закон Генри тождествен закону Рауля, и коэффициент Генри равен летучести соответствующего чистого компонента при давлении, равном общему давлению над раствором. Такие растворы получили название идеальных, или совершенных, растворов. [c.60]

Самой простой гипотезой, учитывающей наличие энергетического взаимодействия молекул, является допущение о равенстве молекулярных силовых полей растворителя и растворенного вещества. Но такое равенство является, как показал Е. В. Бирон основной предпосылкой для образования идеального раствора. Летучести же компонентов идеального раствора передаются уравнением Рауля (1.1696). В случае идеальных газовых растворов уравнение Рауля известно еще под названием правила Льюиса-Рендалла 2 . [c.102]

Летучесть компонентов в растворе с экстрагентом (растворителем) отличается от летучести чистых компонентов только в случае, когда этот раствор не подчиняется законам идеальных растворов, т. е. когда он принадлежит к числу иррегулярных растворов. Летучесть компонентов регулярных растворов хотя и отличается от летучести чистых веществ, но отношение летучести компонентов изменяется незначительно. [c.204]

Летучесть компонентов в растворе с селективным растворителем отличается от летучести чистых компонентов только в том случае, когда этот раствор не подчиняется законам идеальных растворов, т. е. когда он принадлежит к числу иррегулярных растворов. Летучесть компонентов регулярных растворов, хотя и отличается от летучести чистых веществ, но отношение летучести компонентов изменяется незначительно. Экстрактивной ректификацией могут быть разделены только те смеси, компоненты которых имеют различную полярность или поляризуемость. [c.124]

Таким образом, в реальных растворах отношение летучести компонента над раствором к летучести над чистым компонентом равно активности этого, компонента в растворе. Отсюда следует, что в идеальном растворе активности компонентов равны их молярным долям [c.99]

Таким образом, относительная летучесть углеводородов в идеальном растворе равняется отношению давлений насыщенных паров чистых компонентов при температуре кипящей смеси, и чем ближе она к единице, тем сложнее разделить эти углеводороды перегонкой. Так, требуется бесконечно большое число тарелок для разделения ректификацией некоторых двух компонентов (в смеси находится 95 мол. % более летучего компонента и перегонка ведется при условии полного орошения) с относительной летучестью а = 1 60 тарелок при а = 1,1 32 при а = 1,2 и 22 теоретические тарелки при а = 1,3. [c.207]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Разделяемая смесь подчиняется законам идеальных растворов, и равновесие рассчитывается по относительным летучестям отдельных компонентов. [c.266]

Легкость разделения компонентов при ректификации определяется величиной коэффициента относительной летучести а, который для идеальных растворов определяется как отношение давления насыщенных паров разделяемых компонентов [c.183]

Вследствие различной растворимости разделяемых колшонентов в третьем компоненте они в различной степени отклоняются от законов идеальных растворов и ведут себя поэтому как компоненты, в большей степени отличающиеся но летучести, чем это свойственно им в отсутствие третьего компонента. [c.163]

Смесь газов можно считать идеальным раствором, и для расчета летучести компонентов использовать зависимость [c.27]

В обобщенном виде закон Рауля формулируется так летучесть // любого компонента идеального раствора равна летучести чистого компонента, умноженной на его мольную долю [c.473]

Изучение свойств идеальных растворов начинают с установления зависимости между давлением (летучестью) компонента и его концентрацией в растворе. Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора оди- [c.180]

Пар, находящийся в равновесии с раствором, содержит все компоненты раствора, т. е. сам является раствором. При этом равновесный парообразный раствор может быть и неидеальным, даже если жидкий считается идеальным. Общая летучесть пара и летучесть отдельных компонентов зависят от температуры и состава раствора. Если температуру поддерживать постоянной, то летучесть будет зависать только от состава. [c.269]

Рассмотрим бинарный раствор, введя для мольной доли растворенного вещества в растворе обозначение Л 2 = тогда мольная доля растворителя = 1 — N. Опыт показывает, во-первых, что парциальная летучесть пара компонента над раствором всегда меньше летучести над чистым компонентом. Во-вторых, согласно обобщенному закону Рауля летучесть компонента идеального раствора при всех концентрациях пропорциональна его мольной доле в растворе [c.270]

Рассмотрим некоторый идеальный жидкий раствор и сосуществующую с ним газовую фазу. Так как раствор идеальный, то замена одного компонента другим не повлияет на упругость пара остальных компонентов раствора, т. е. на парциальные летучести компонентов. Естественно, что парциальная летучесть компонента f будет тем больше, чем больше в растворе этого компонента, т. е. чем больше его молярная доля х [c.62]

Таким образом, для количественной оценки равновесия в реальных газовых системах необходимо знать парциальные летучести компонентов. Но известно, что точное уравнение для вычисления парциальных летучестей (33) непригодно для практических расчетов. Поэтому приходится делать различные упрощения (тщательно оценив правомочность таких упрощений), чтобы проводить необходимые вычисления. Первым таким упрощением будет предположение, что данная реакционная среда является идеальным газовым раствором (см. раздел 6), и тогда можно использовать уравнение (34), т. е. правило летучести [c.92]

Если газовый раствор — пар находится в равновесии с жидким раствором, то выполняется равенство химического потенциала и отсюда летучести компонента I в обеих фазах (/ )[. = (//) к. Следовательно, уравнения (IX.41) и (IX.46) могут одинаково служить для характеристики состояния компонента также и в жидком растворе. Однако при изучении жидких растворов активность и уравнение (IX.46) используются чаще, чем летучесть. Введение активности — так же, как и введение летучести — позволяет уравнение, справедливое для идеального раствора, превратить в уравнение, действительное для реального раствора. [c.183]

Здесь рассмотрены некоторые свойства идеальных растворов неэлектролитов, для которых существуют простейшие соотношения между различными свойствами и составом. Однако этот случай не общий. На практике, как правило, имеют дело с неидеальными растворами. Кроме того, усложнение может идти за счет увеличения компонентов раствора, наличия у некоторых из них заметной летучести, химического взаимодействия и т. п. Одним из путей описания таких систем служит использование вместо концентраций веществ их активности. [c.219]

Приведенным видоизмененным определением летучести пользуются в применепии к перегонке, желая указать легкость или трудность испарения вещества. В химической термодинамике летучесть компонента jl в газовом растворе выражают общим уравнением р. —Ц д (Т) = ВТ 1а fi, где химический потенциал компонента г в реальном газе, (Г) — химический потенциал этого же компонента в идеальной газовой смеси при давлении, равном единице (1 ат), В — универсальная газовая постоянная, Т — абсолютная температура и / —летучесть компонента I в реальной газовой смеси. В идеальной газовой смеси летучесть компонента совпадает с его парциальным давлением. — Прим. ред. [c.561]

Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде (20 ] [c.44]

Константу фазового равновесия, определяемую по уравнению (11.86), обычно называют идеальной константой фазового равновесия. Летучесть чистого компонента в жидкой фазе определяют при температуре раствора и давлении насыщенных паров данного компонента при данной температуре, а летучесть чистого компонента в паровой фазе Т — при давлении и температуре системы. Это находится в полном соответствии с уравнением (11.78) для систем, у которых паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая — законам идеальных растворов. Таким образом, для определения констант фазового равновесия компонентов смеси, паровая и жидкая фазы которых могут быть приняты за идеальный раствор, нужно уметь определить летучесть компонентов через экспериментально измеряемые [c.44]

Индекс 2 относится к растворенному веществу (в данном случае к компоненту с меньшей концентрацией). Это уравнение называется законом Генри, а константа Кг — константой Генри. В разбавленных растворах состав окружающей среды для растворенного вещества постоянен и летучесть растворенного вещества пропорциональна его мольной доле. В случае неидеальных растворов закон Генри справедлив для раство-)енного вещества в том же интервале концентраций, в котором закон ауля справедлив для растворителя. В случае идеальных растворов Кг = р , и закон Генри переходит в закон Рауля. [c.118]

Большинство новых методов основано на очень малой разнице в величинах физических свойств углеводородов, а также их производных. Помимо разницы в летучести, используются такие качества, как полярность молекул и отклонение от свойств идеальных растворов, разница в адсорбируемости-твердыми поглотителями, различная растворимость в жидких адсорбентах и растворителях или различие в скорости диффузии. Новые двухфазные процессы, в которых участвуют твердая и жидкая фазы, включают адсорбцию и, экстрактивную кристаллизацию, при которых количественно разделяются компоненты одинакового молекулярного веса, но разной химической струк- [c.143]

Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора одинаково, — все молекулы обладают одинаковыми силовыми полями,—то при замене части какого-либо компонента другим способность каждого компонента раствора к переходу в газообразную фазу не изменится. Но так как переход компонента раствора в газообразную фазу, выражаемый его летучестью, тем значительнее, чем больше относительное содержание молекул данного вещества в жидкости, то летучесть компонента над раствором должна быть пропорциональна его мольной доле в растворе, т. е. /< = onst Коэффициент пропорциональности определяется из начального условия если Nf=, то onst =/ , т. е. постоянная равна летучести чистого компонента. Этот прием нахождения коэффициента пропорциональности предполагает, что раствор является идеальным при любых концентрациях. Равенство же летучестей компонента раствора в двух сосуществующих фазах позволяет притти к окончательной формулировке закона, подчинение которому может служить одним из критериев идеальности раствора летучесть компонента идеального раствора равна летучести чистого компонента, умноженной на его мольную долю, т. е. [c.251]

Уравнение состояния идеальнь/х растворов. Летучесть компонента идеального газового раствора равна летучести компонента в состоянии чистого газа, умноженной на молярную долю компонента в газовой [c.131]

Хальденвангер [194] наиболее полно сформулировал требования, предъявляемые к эталонным смесям 1) по свойствам эталонная смесь должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически без отклонений подчиняться закону Рауля и иметь относительную летучесть компонентов, постоянную для всех концентраций 2) данные по равновесию пар— жидкость должны быть известны или их можно легко рассчитать 3) смесь должна состоять только из двух компонентов во избежание трудностей при измерениях и расчетах 4) относительная летучесть компонентов должна иметь такое значение, чтобы в испытуемой колонне достигалось достаточное, но не слишком большое разделение 5) температуры кипения смеси должны лежать в интервале, для которого нетрудно подобрать надежную тепловую изоляцию колонны 6) компоненты смеси должны быть термически стойкими в условиях ректификации 7) вещества и их смеси не должны вызывать коррозии конструкционных материалов, использованных в аппаратуре 8) исходные вещества должны быть легко доступными 9) вещества не должны содержать примесей их чистота должна поддаваться проверке доступными методами 10) смеси с любой концентрацией компонентов должны легко поддаваться анализу. [c.140]

Определение молекулярной массы этими методами, равно как и методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК), основано иа законе Рауля, а именно летучесть компонента идеального раствора пропорциональна его мольной доле в растворе. Отсюда, для растворов нелетучих веществ в летучем растворителе относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества [c.143]

Неидеальным называется раствор, для которого признаки идеального раствора отсутствуют, т. е. в неидеальном растворе Рв-в Ф Ф Ра-в Ф Ра-а при образовании раствора АН Ф О и АьфО, парциальные давления не подчиняются закону Рауля. Все эти особенности неидеального раствора — следствие проявления резко выраженной разницы в природе молекул компонентов. Для неидеальных растворов любые термодинамический свойства определяются не парциальными давлениями и концентрациями компонентов, а их парциальными летучестями или активностями, например, химические потенциалы компонентов равны 1,- = о. + RT ln/ или = а, + RT 1п ai. [c.181]

Электронно-лучевая плавка. Электронно-лучевая плавка — наиболее совершенный способ получения слитков тугоплавких металлов. Ее проводят в вакууме (ЫО" ммрт. ст.). При этом достигается значительный перегрев расплавленного металла. В таких условиях скорость испарения металлов в 100—1000 раз выше, чем в случае плавки при атмосферном давлении или низком вакууме. Различие в летучести делает возможным преимущественное испарение отдельных компонентов расплава, в результате чего достигается разделение металлов. Электронно-лучевая плавка — не только метод получения слитков, но и метод рафинирования, позволяющий получать металлы высокой степени чистоты. Летучесть компонентов в системе зависит от давления пара чистых компонентов, содержания их в расплаве, характера взаимодействия и температуры расплава. Зависимость между составом жидкой и газообразной фаз определяется для идеальных растворов законом Рауля. (При высокой степени перегрева расплава металлов, если компоненты расплава не образуют интерметаллических фаз, можно допустить, что расплав подчиняется закону Рауля). Согласно закону Д. П. Коновалова при равновесных условиях пар обогащается тем компонентом, давление пара которого [c.354]

Смесь по своим свойствам должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически точно подчиняться закону Рауля и обладать относительной летучестью компонентов, оставэщейся для. всех концентраций постоянной. [c.163]

Идеальная растворимость — растворимость, при которой газ а растворенном состоянии образует идеальный раствор с растворителем. При этом коэффициент Генри растворенного компонента равен его летучести в состоянии чистой жидкости. Так для этайа при 10 °С его летучесть в жидком состоянии равна 2,8 МПа, а коэффициент Генри этана, растворенного в воде при той же температуре, - 2120 МПа. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология