Вода, диссоциация в газовой фазе

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Обжигом называют многие высокотемпературные химикотехнологические процессы с участием твердых и газообразных реагентов. При обжиге твердых материалов могут происходить разнообразные процессы, в том числе возгонка, пиролиз, диссоциация, кальцинация в сочетании с химическими реакциями. Реакции могут протекать в твердой фазе, между компонентами твердой и газовой фаз и, наконец, в газовой фазе. В процессе обжига нередко происходит частичное плавление твердого материала появляется жидкая фаза, также взаимодействующая с другими. Одним из основных физико-химических явлений, протекающих при обжиге твердых материалов, будет их термическая диссоциация, т. е. разложение молекул на более простые. Диссоциация твердых веществ сопровождается обычно образованием газообразных продуктов диоксида углерода, диоксида серы, водяного пара. Один из видов диссоциации при обжиге — кальцинация, т е. удаление конституционной воды (связанной в виде гидратов) и диоксида углерода. [c.170]

Образующаяся сернистая кислота диссоциирует на ионы Н+ и Н50 , которые диффундируют в водный объем. В связи с этим адсорбционное равновесие не достигается, поступающие из газовой фазы новые молекулы двуокиси серы, адсорбируются и снова вступают в реакцию. Процесс прекратится только тогда, когда установится равновесие по всем его стадиям. Весь процесс можно разбить на несколько стадий а) диффузия газа к поверхности воды б) адсорбция на поверхности воды в) химическая реакция и диссоциация г) диффузия в объем. Скорость процесса в целом определяется самой медленной его стадией. [c.41]

Гидратация с последующей диссоциацией или образование в водной фазе новых продуктов сильно сказываются на динамике переноса молекул из газовой фазы в водно-капельную. Для описания этого процесса используется так называемая двухпленочная модель. В ней предполагается, что молекула при таком переходе преодолевает сопротивление пограничного слоя газовой и пограничного слоя жидкой фазы, расположенных по обе стороны границы раздела воздух - вода". [c.213]

Соединения с ионной связью (соли), образующие в твердом состоянии ионную кристаллическую решетку, при растворении в полярном растворителе диссоциируют на ионы. Подвергаются при растворении полной или частичной диссоциации кислоты и основания. При этом происходит заметное химическое взаимодействие ионов с растворителями. Каждый ион в растворителе, например в воде, окружен плотной сольватной оболочкой полярных молекул. Такая оболочка возникает в результате ион-дипольного взаимодействия. Проявляется сольватация, во-первых, в том, что растворение соли в HjO сопровождается уменьшением объема, и, во-вторых, выделением большого количества тепла. Это видно из значений ЛЯ, когда ион из газовой фазы переводится в водный раствор (ЛЯ = АЯр-, ДЯв кДж/моль) [c.224]

Эллис и Андерсон показали [62], что константы диссоциации у кислот, например фосфорной и уксусной, которые при переходе из водной фазы в газовую не меняют своей структуры, слабо зависят от давления, а у кислот, переходящих в газовую фазу в форме ангидридов, например угольной, - сильно. Зависимость константы диссоциации сернистой кислоты от давления занимает промежуточное положение между указанными выше крайними случаями. По мнению авторов, этим подтверждаются данные о существовании сернистой кислоты в виде 502 Н2О и о слабом взаимодействии оксида серы (IV) и воды. [c.26]

Природа и количества различных образующихся молекул, скорости их образования, количества их на единицу поглощенной энергии и другие явления зависят от большого числа разных факторов, к которым относятся тип излучения (например, производится ли бомбардировка электронами или тяжелыми частицами), энергия отдельных частиц, интенсивность и длительность бомбардировки, распределение поглощения энергии в жидкости, отношение объемов жидкой и газовой фаз в реакционном сосуде и наличие или отсутствие следов растворенных веществ, например кислорода. В настоящее время отсутствует способ измерения числа ионных пар (положительный ион плюс электрон), образующихся на единицу количества ионизирующего излучения, поглощенного водой. Обычно предполагается, что около половины поглощенной энергии расходуется на образование молекул воды с возбужденными электронами, другая же половина энергии идет на образование ионных пар. Это соображение основано на предпосылке, что для образования одной ионной пары в жидкой воде требуется такое же количество энергии (т. е. 30—35 зв), как и в воздухе. Поскольку примерно половина этого количества энергии требуется на ионизацию одной молекулы воды, приходится принять, что другая половина расходуется на образование активированных молекул воды. Часть этих активированных молекул инактивируется затем за счет столкновений, другие могут образовать радикалы Н и ОН. Однако весьма вероятно, что, поскольку радикалы, возникшие за счет диссоциации активированной молекулы воды, находятся близко друг от друга, будет немедленно происходить их рекомбинация с образованием воды. Степень участия их в других реакциях неизвестна, но принимается, что она невелика. [c.61]

Аммиак очень хорошо растворим в воде. При комнатной температуре и атмосферном давлении в 1 л воды растворяется 750 л газообразного аммиака. При обычной температуре аммиак устойчив. Диссоциация его на азот и водород в газовой фазе становится заметной при 1200 °С и выше, а в присутствии катализаторов аммиак начинает диссоциировать при 300°С. [c.55]

Из 11 формально записанных уравнений только четыре можно рассматривать как независимые, характеризующиеся собственными константами равновесия. К ним относятся реакции (2) и (4) — кислотность растворов двуокиси углерода в воде, а также (1) и (7) —диссоциация воды и основность воды, причем реакция (7) протекает количественно и практически необратима (протон как отдельная частица может существовать сколь-нибудь длительное время только в газовой фазе.— Ред.). [c.420]

При достаточной плотности орошения температура стенок может быть низкой, и капли, соударяясь со стенками, не разрушаются. Тепловая обработка слоя минеральных и органически.х соединений, налипшего на стенки реактора, резко сокращает площадь контакта расплава солей с дымовыми газами, исключает возможность существенного перегрева расплава выше температуры плавления, что уменьшает переход солей в газовую фазу в результате их диссоциации и испарения. При такой организации процесса обезвреживания сточных вод степень улавливания расплава существенно увеличилась и составила не менее 97%. [c.65]

Константа диссоциации, а следовательно, активность водородных и гидроксильных ионов воды в газовой фазе высокой плотности, при высоких температурах увеличивается п значительно превышает максимальные значения aQj -Жидкоп воды. Так, при плотности пара [c.31]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

АЯ здесь представляет собой не энергию кристаллической решетки, а энергию диссоциации на ионы в газовой фазе. Ее можно получить суммированием ионизационного потенциала атома водорода и энергии диссоциации галогеноводорода на атомы и вычитанием величины электронного сродства атома галогена. Полученные по этому методу изменения теплосодержания при переходе двух или трех ионов из воды в газовую фазу при комнатной температуре приведены табл. 16. Мояшо заметить, что разность менчду сосед- [c.248]

Методом потенциометрического титрования в диме-тилсулъфоксиде (ДМСО) определены значения р1 кислотной диссоциации некоторнх алифатических спиртов , содержащих сильно-электроотрицательные заместители. Показано-, что по своей способности влиять на чувствительность данной реакционной серии к индукционному влиянию заместителей (У ) этот растворитель занимаетпроме чу-точное положение между водой и газовой фазой, Обсуж-даштся возможные причины этого явления. [c.86]

Влияние среды на кинетику реакций с участием нонов. Насколько велика роль среды, в которой протекает ионная реакция, можно видеть из следующего примера. Распад молекулы НС1 в газовой фазе на атомы водорода и хлора требует затраты тепла 103 ккал/моль, а распад на ионы Н и С — 330 ккал/моль, поэтому раопад на ионы неосуществим. При растворении же НС1 в воде легко идет диссоциация НС1 на ионы. Затраты энергии на разрыв связи Н —С1" компенсируются в этом случае взаимодействием ионов с молекулами воды, и из значения энергии разрыва связи видно, что взаимодействие это очень сильное. [c.162]

Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

Оксид железа (II, III) РезО можно получить из оксида железа (III) при восстановлении водородом, насыщенным водяными парами. Давление кислорода при диссоциации оксида железа и температуре 727 °С равно 1,78,-10-8 Па. Если разделить это значение на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-10 . При экспериментальном определении кон-стаита равновесия Л р== [Н20]/[Нг] для высоких температур оказалась равной 10 . Следовательно, оксид железа (III) восстанавливается уже при наличии следов водорода в парах воды. Такое восстановление можно провести в приборе (рис. 1). Лодочку с 2—3 г оксида железа (III) помещают в реактор — фарфоровую или кварцевую трубку, закрытую пробками. К одному концу реактора присоединяют промывную склянку с водой, соединенную с источником водорода. Реактор нагревают в печи до 800 °С, а воду в промывной склянке—до 95 °С, Газоподводящая трубка, соединяющая промывную склянку с трубкой для восстановления, также должна быть нагрета до 95 °С или выше, чтобы вода в ней не конденсировалась. Отклонения в составе газовой фазы в сторону увеличения концентрации водорода могут привести к загрязнению получаемого продукта оксидом железа (II). [c.257]

Закон Генри соблюдается только для разбавленных растворов и при малых давлениях, когда газы следуют законам идеаль-1ШХ гязоВ. Закон Генри не подтверждается опытом, если молекулы газа взаимодействуют с жидкостью и испытывают превращения в виде диссоциации, ассоциации и т. д. Например, растворение НС1 и NH3 в воде. В этих случаях закон Генри надо применять отдельно к каждому роду молекул (например, к простым молекулам в газовой фазе и молекулам газа, не претерпевшим превращения в жидкости). [c.138]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

При высушивании основного карбоната магния интенсивное удаление гидратной воды происходит при 320 °С, а дегидратация Mg(0H)2 и декарбонизация Mg Os — при 400—430 °С. К концу сушки материал нагревается до 500 °С. При этой температуре одновременно с дегидратацией Mg(OH), идет и карбонизация диоксидом углерода, образующимся при диссоциации карбоната. В результате. получается смесь MgO и Mg Oa. Соотношение этих компонентов в продукте зависит от конечной температуры высушиваемого материала и парциального давления СО в газовой фазе, т. е. от способа высушивания. [c.365]

ГИДРОКСИД-АНИОН ОН . Существует в газовой фазе изолированно, находится в кристаллич. решеттсе гидроксидов и основных солей наиб, активных металлов, образуется в водных р-рах вследствие диссоциации воды нли (и) растворенных гидроксидов. Для ОН" в газовой фазе длина связи О—Н 0,096 им частота колебаний 3800 см энергия ионизации 176,13 кДж/моль С2 29,14 ДжДмоль-К) AWjsp - 143,2 к Дж/моль 172,32 ДжДмоль К). [c.558]

При диссоциации хлоридов в дымовых газах содержаться хлор и хлороводород. Органические соединения, содержащие серу, фосфор, галогены, могут образовывать SOj, SO3, Р2О5, H l, СЬ и др. Присутствие этих веществ в дымовых газах нежелательно, так как это вызывает значительную коррозию аппаратуры. Из сточных вод, содержащих нитросоединения, могут выделяться оксиды азота N0, NO2, N2O3, N2O5, при 900 С - практически N0. Между всеми этими веществами в газовой фазе происходят сложные взаимодействия с образованием новых соединений, в [c.142]

По-видимому, при нагревании многоядерных акваацидокомплексов переходных металлов с органическими лигандами всегда имеется конкуренция двух реакций протолитической диссоциации координированных молекул воды и их отщепления в газовую фазу [c.57]

Автору кажется вполне возможным использование термина соединение , который в этом отношении согласен с взглядами Д. А. Петрова, приводящего в качестве аналогии диаграмму диссоциации воды (рис. 288). Выше 4700 К в газовой фазе состава бб з ат. % Но и 33 /з ат.% Оз присутствуют только молекулы водорода и кислорода. При понижении температуры появляются молекулы Н2О. Никто не станет отрицать появления здесь хи-м11ческого соединения. Три вещества образуют газовую фазу. При дальнейшей понижении температуры мы мо- [c.298]

Положение меняется при проведении реакции в водном растворе. С достаточным основанием можно предположить, что из-за небольшого размера и ненолярности водородного атома теплота и энтропия растворения водородного атома будут близки к нулю. Известно, что теплота растворения водородного иона велика (12,3 эв) и отрицательна. Так как вклад (предположительно больших) отрицательных энтропий растворения и е в изменение свободной энергии АСд не может быть большим, кислотная диссоциация водородного атома в воде будет значительно больше, чем в газовой фазе, т. е. АСд [c.458]

Если бы можно было дать общий ответ на вопрос что происходит при растворении молекул , то были бы решены и другие проблемы кинетики растворов. На этот вопрос, однако, ответить в общем виде не удается. Установлено, что процесс растворения и изменение энергии и энтропии при растворении зависят от свойств растворителя и растворенного вещества. Рассмотрим, например, растворение х.т1ористого водорода из разбавленной газовой фазы в жидком четыреххлористом углероде и воде. В первом случае свойства растворенного вещества лишь очень незначительно меняются по сравнению с газовой фазой, как это показывают очень малые изменения колебательных частот и дипольного момента. Во втором случае, однако, свойства растворенного вещества в корне меняются. Электропроводность раствора столь велика, что это явно указывает на полную диссоциацию растворенного вещества на ионы. [c.50]

Хотя в разряде происходят сложные процессы ионизации, спектроскопические определения показывают, что продукты диссоциации на выходе из разрядной трубки состоят почти целиком из атомарного водорода и гидроксильного радикала, не несущих заряда заметного количества атомарного кислорода не образуется, за исключением тех случаев, когда применяется очень интенсивный разряд при низких давлениях водяного нара. При разряде умеренной интенсивности (например, 1000 в при 60 периодах в трубке диаметром 30 мм и длиной 2 м) происходит полпая диссоциация воды, так как вода практически не конденсируется в ловушке, расположенной достаточно далеко от разрядной трубки. Предполагается, что первичной стадией образования перекиси водорода в этсм случае является конденсация гидроксильных радикалов на стенках ловушки, охлаждаемой жидким воздухом, а ие реакция в газовой фазе. На это указывают хорошие выходы перекиси водорода (60%), а также результаты изучения спектров поглощения, проведенного Фростом и Олденбергом [33], которые не обнаружили следов перекиси водорода в газовой фазе после пропускания электрического разряда через водяной пар, хотя в их приборе можно было обнаружить перекись водорода уже при парциальных давлениях 0,01 мм рт. ст. После первоначального образования Н и ОН в разряде соотношение трех конкурирующих реакций [c.47]

Книга заполняет разрыв между физической и органической химией в области, связанной с поведением электролитов в органических реакциях в самом широком смысле этого слова, поскольку под электролитами здесь понимаются как неорганические, так и органические соединения, способные не только к ионизации, но и к диссоциации в растворе. Автор не ограничивается рассмотрением поведения электролитов в воде или избранных растворителях, он дает полную картину поведения соединений при переходе от газовой фазы к органическим и смешанным растворителям, а также рассматривает ситуации, возникающие в мицеллах, полиэлектролитах, ультраконцентрированных растворах и расплавах солей. [c.6]

Алюмосиликатные катализаторы крекинга, как предполагают, имеют льюисовские и бренстедовские кислотные центры, зависящие от степени дегидроксилированпя поверхности. На дегпдроксили-рованной поверхности, вероятно, могут присутствовать только льюисовские кислотные центры, так как для получения максимальной каталитической активности в реакциях с участием ионов карбония необходимо оптимальное содержание воды. Фрипьят (1963) обсудил эту проблему для аморфных алюмосиликатов и глинистых минералов. Он полагал, что на монтмориллоните, подвергшемся обмену с основанием и вакуумированию нри низких температурах, протоны образуются при диссоциации молекул воды, в результате чего аммиак адсорбируется из газовой фазы в виде ионов аммония. Однако после вакуумирования при температурах 400— 500° молекулы воды не остаются в алюмосиликате. [c.233]

Объяснение механизма превращений красителя в условиях воздействия излучений тесно связано с познанием механизма радиолиза воды и изучением свойств образующихся при этом химически активных продуктов. Согласно общепринятой в настоящее время схеме, первичный акт действия излучения на воду сводится к акту ионизации молекул воды и образованию свободных гидроксилов и атомов водорода. По данным физических онре-делеиий, проведенных в газовой фазе и, повидимому, применимых в какой-то мере также и к конденспровапной фазе, иа акт ионизации воды затрачивается около половины всей поглощенной энергии. Другая ноловина ее расходуется на возбуждение молекулы воды. Образующиеся возбужденные молекулы воды также способны диссоциировать на П-атомы и свободные гидроксилы, причем этот процесс был бы более выгодным в смысле затраты энергии, так как на диссоциацию молекулы воды требуется только немного более 5 эв [8]. Однако, вследствие близкого расположения атомов Н и радикалов ОН, образуемых при диссоциации молекулы возбужденной воды, эти продукты практически полностью рекомбинируют. Их использование для проведения вторичных химических процессов с участием растворенных веществ оказывается возможным только для некоторых реакций, в особо благоприятных условиях. Как было показано нами [7], к такому типу радиационно-химических реакций относится реакция окисления двухвалентного железа в атмосфере кислорода в растворах с высоким содержанием серной кислоты. Предполагая, что все разложение воды обусловлено ионизацией, получено значение выхода атомов И и радикалов ОН, близкое 3,6/100 эв поглощенной энергии. Это значение выхода является, очевидно, максимальным и достигается лишь при условии наличия в растворе достаточно высокой концентрации веществ, легко связывающих образующиеся Н-атомы или радикалы ОН и ингибирующих протекание рекомбинационных реакций типа [c.86]

Нам кажется вполне возможным использование термина соединение . В этом отношении мы согласны с взглядами Д. А. Петрова, который в качестве аналогии приводит диаграмму диссоциации воды (рис. 252). Выше 4700° К в газовой фазе состава бб /з ат.% Нг и ЗЗ /з ат.% Ог присутствуют только молекулы водорода и кислорода. При понижении температуры появляются молекулы НгО. Никто не станет отрицать появления здесь химического соединения. Три вещества образуют газовую фазу. При дальнейшем понижении температуры мы можем при известных условиях прийти к тому, что вся фаза (на 100%) окажется состоящей из газообразных молекул НгО. Точно так же фаза состава 75 ат.% Си и 25 ат.% Аи может состоять из соединения СпзАи и твердых растворов— [c.284]

При рассмотрении процессов в жидкости следует принимать во внимание следующие явления. Всякий подвод энергии, вызывающий электронное возбуждение или ионизацию молекул, контролируется принципом Франка—Кондона, запрещающим превращение значительной части аккумулированной молекулой энергии в энергию внутримолекулярных колебаний (перемещения ядер). Время, необходимое для возбуждения или соответственно ионизации молекул, составляет около 10 сек, что примерно в 100 раз меньше периода внутримолекулярных колебаний (около 10 сек). Это относится как к жидкой, так и к газовой фазе. Но в жидкой фазе каждая молекула в результате действия сил Вян-дер-Ваальса тесно связана со своими непосредственными соседями, что препятствует диссоциации (так называемый клеточный эффект), вследствие чего происходит вынужденный переход избыточной энергии в упругие , т. е. внутримолекулярные колебания. В полярных жидкостях (как, например, в воде с ее высоким дипольным моментом 1,87-10 э. с. е-см) этот эффект должен еще усиливаться в результате образования агломераций электрического происхол<дения. Вследствие этого при исследовании передачи энергии излучения в жидкости надо исходить из рассмотрения не отдельных свободных молекул, а агломераций многих элементарных частиц, число которых определяется составом и некоторыми другими обстоятельствами. [c.197]

При обычной темп-ре А. устойчив. Гомогенная реакция диссоциации А. на водород и азот в газовой фазе начинается выше 1200—1300°, в присутствии катализаторов эта темн-ра поншкается до 300—400°. А. — весьма реакционноспособное соединение. Тар как в молекуле А, есть неразделенная пара электронов атома азота, д.ля А. особенно типичны и легко осуществимы реакции присоединения. Наиболее важной из них является присоедипение протона к молекуле А. при взаимодействии с водой, к-тами, ra o-образными га.логенводородами, ведуп(ое к образова- [c.100]

Гидратация электролитов в растворах является главной причиной их диссоциации на иоиы — она обусловливает устойчивость ионов в растворах и затрудняет ассоциацию ионов.Наиболее резко выражена Г. у сильных электролитов. В газовой фазе диссоциация электролитов иа ионы — процесс сильно эндотермичный и не происходит самопроизвольно. В разбавленных растворах энергия, выделяющаяся при взаимодействии ионов с водой, в значительной степени компенсирует энергию диссоциации. Для количественной характеристики Г. электролитов используют теплоту Г. (изменение энтальпии АН), изменение изобарно-изотермич. потенциала А2, из- [c.444]

Сравнительно низкие температуры диссоциации углеаммонийных солей позволяют применять для регенерации аммиака только лишь нагревание фильтровой жидкости. Фильтровая жидкость нагревается до температуры разложения ЫН4НСОз в первом по ходу ее движения аппарате данного отделения — конденсаторе дистилляции. Нагревание происходит за счет теплообмена со встречным потоком газа, поступающего в аппарат из теплообменника дистилляции при давлении, близком к атмосферному. Температура нагрева жидкости достаточна лишь для выделения СО2 по реакции (1), так как переходу аммиака в газовую фазу препятствует значительная (в условиях этого процесса) растворимость ЫНд в воде (рис. 8-2). Из рисунка видно, что при относительно низких температурах растворимость аммиака не прямо пропорциональна давлению, как следовало бы из закона Генри. Это вызвано тем, что поглощение NHз является не только физическим, но и химическим процессом, при котором происходит взаимодействие NHз с водой с образованием ЫН40Н, благоприятствующее растворению аммиака, особенно при пониженных температурах. При 100° С растворимость ЫНз почти полностью подчиняется закону Генри. [c.109]

Как видно из табл. П1-1, энтропийный фактор имеет большее значение, чем энтальпийный. НСООН является значительно более сильной кислотой именно из-за значительно меньшей потери в энтропии при диссоциации в воде. Из табл. ПЫ также видно, что чем больше электроотрицательность заместителя, т. е. чем более стабилен анион, тем меньше потеря в энтропии. Это обусловлено тем, что при сольватации энергия взаимодействия растворителя с анионом больше, чем с недиссоциированной молекулой энергия же сольватации аниона тем меньше, чем больше делокализован отрицательный заряд атома кислорода. В результате имеется хорошее соответствие между рКа и потерей в энтропии иными словами, чем менее устойчив анион, тем больше потеря в энтропии и тем больше рКа- Этим объясняется большая константа диссоциации фторуксусной кислоты, чем хлоруксусной и бромуксусной кислот в водных растворах, в противовес тому, что наблюдается в газовой фазе. [c.102]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология