Изомеризация окиси этилена

Окись этилена взаимодействует с реактивом Гриньяра менее энергично, чем альдегиды или кетоны. При этом часто наряду с нормальной реакцией возникает побочный процесс — образование вторичного спирта, вызванное изомеризацией окиси этилена в уксусный альдегид под влиянием галогенида магния. Уксусный альдегид реагирует далее с реактивом Гриньяра, давая вторичный спирт [c.309]

Имеются мнения о существовании принципиальных препятствий в синтезе высокомолекулярных ПЭГ. В качестве одного из них указывают на изомеризацию окиси этилена под действием щелочного катализатора в ацетальдегид, который при последующем инициировании образует неконтролируемое количество новых цепей, понижая те ,1 самым молекулярную массу. Согласно расчетам на примере ПЭГ-6000 [24], при изомеризации 0,2% мономера молекулярная масса не превышает 70% от расчетной. [c.228]

Изомеризация окиси этилена в ацетальдегид была впервые обнаружена по появлению запаха ацетальдегида при действии на газообразную окись этилена хлористого цинка °. [c.80]

Впоследствии Фаворским было установлено, что изомеризация окиси этилена под влиянием кислот идет через образование диоксана. Согласно Фаворскому, окись этилена в присутствии серной кислоты вначале образует сернокислый эфир гликоля [c.81]

Катализаторами изомеризации в водных растворах служат серная и соляная кислоты . При пропускании окиси этилена над активной окисью алюминия при 200—300 °С и над другими катализаторами также происходит изомеризация в ацетальдегид. Но в отсутствие катализатора окись этилена, проходящая через раскаленную трубку, изомеризуется лишь при 500 С. При пропускании окиси этилена над окисью алюминия при 200 °С происходит не только изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, но и димеризация ее с образованием диоксана. [c.82]

Для осуществления изомеризации окиси этилена в ацетальдегид можно также пропускать ее при 180—300 °С над такими катализаторами, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия (с добавками окисей некоторых металлов), их гидроокиси или карбонаты . Активное, катализирующее вещество наносится на носитель. В качестве катализаторов предлагаются также галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов — хлорокиси или хлориды магния и бериллия . [c.82]

Для изомеризации окиси этилена в альдегиды можно пропускать ее пары над псевдоожиженным катализатором (фуллерова земля) при повышенной температуре в присутствии небольшого количества воды. [c.83]

При изучении кинетики изомеризации окиси этилена при разрежении в присутствии образцов алюмосиликатного и смешанного катализатора (алюминиевый порошок + силикагель) было установлено, что в интервале давлений 4—45 мм рт. ст. протекает реакция первого порядка, для которой справедливо уравнение [c.83]

Значить ьно позднее была изучена быстрая изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, протекающая по схеме [186] [c.78]

На основании данных по изомеризации окиси этилена в ацетальдегид предложена такая схема окисления этилена 1) образование окиси этилена [c.78]

Видно, что ПО кислороду порядок реакции первый, а по этилену нулевой. Лимитирующая стадия процесса — изомеризация окиси этилена в ацетальдегид (стр. 76). Энергия активации реакций составляет (в ккал/моль и кДж/моль) [c.219]

Изомеризация окиси этилена. 9,8 0,6 (41) [c.220]

Ацетальдегид может быть получен также изомеризацией окиси этилена [c.313]

Изомеризация окиси этилена в ацетальдегид не является промышленной реакцией, но может происходить на стенках каталитического реактора при производстве окиси этилена. Эта реакция сильно экзотермична, и ее катализируют многие твердые тела. [c.223]

Промышленные методы получения ацетальдегида уже были рассмотрены гидратация ацетилена (стр. 102), дегидрирование этилового спирта (стр. 129), изомеризация окиси этилена (стр. 155), каталитическое окисление воздухом предельных углеводородов. [c.179]

СНз—СНа—ОН —> СНз—СНО + На или изомеризацией окиси этилена [c.196]

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]

Наряду с окисью этилена образуется до 0,5—1% ацетальдегида. На основании работы П. В. Зимакова с сотрудниками [115] можно считать установленным, что ацетальдегид не является вторичным продуктом изомеризации окиси этилена, как предполагали ранее, а образуется, как и окись этилена, непосредственно из этиленхлоргидрина. [c.291]

Учитывая способность окиси этилена к полимеризации под влиянием различных веществ, можно полагать, что активность гетерогенных катализаторов по мере их эксплуатации будет снижаться из-за отложения на них продуктов полимеризации или изомеризации окиси этилена. По-видимому, этими причинами объясняется то, что в литературе отсутствуют сведения об осуществлении процесса парофазной гидратации окиси этилена в промышленных условиях. [c.97]

Кинетика окисления окиси этилена на серебряном катал из аторе изучалась в проточной установке при 274 °С и постоянном давлении 1 ат. Конце.чтрация кислорода изменялась в пределах 9,9—79%, концентрация окиси этилена — от 2,35 до 9,4%, время контакта— от 0,06 до 0,25 сек. Было установлено, что скорость окисления окиси этилена не определяется скоростью изомеризации окиси этилена в ацетальдегид. Вероятно, что при взаимодействии молекулы окиси этилена из газовой фазы с атомом кислорода, адсорбированным на катализаторе, происходит гетерогенное окисление окиси этилена промежуточный продукт (возможно, НСНО) быстро окисляется до СО2 и Н2О. [c.78]

Тепловой эффект и энергия активации Е реакции изомеризации окиси этилена в отсутствие катализаторов имеют следующие зна-чeния [c.80]

О механизме и о кинетике изомеризации окиси этилена в ацетальдегид имеется много данных Ранее предполагалось , что окись этилена вначале присоединяет изомеризующий агент (НС1, H2SO4 или Zn lj) и образует промежуточное соединение, которое затем распадается с образованием альдегида [c.80]

При исследовании в статических условиях изомеризации окиси этилена в ацетальдегид на палладии, платине и никеле при 50 °С было установлено , что по уменьшению относительной активности указанные металлы располагаются в ряд Pd > Pt > Ni. Предложен механизм реакции изомеризации с участием адсорбированного радикала СНдСНаО- ацетальдегид образуется при отрыве атома Н от этого радикала. [c.82]

Катализатором изомеризации окиси этилена служит также активный силикагель При пропускании окиси этилена при 220 °С над твердым силикагелем со скоростью от 120 до 200 г/ч на 1 л силикагеля получается от 95 до 98% конденсата, состоящего на 75% из ацетальдегида. Кроме того, в конденсате содержатся в виде побочных продуктов паральдегид, кротоновый альдегид, диоксан и ненасыщенные углеводороды. Если пропускать (с обратным холодильником) пары окиси этилена через суспензию, состоящую из 1 части силикагеля и 2 частей тетралина, окись эти- [c.82]

Изомеризацию окиси этилена и ее гомологов в альдегиды и ке-тоиы впервые описал А. П. Эльтеков (Дисс. Материалы по вопросу [c.35]

Изомеризация окиси этилена в ацетальдегид, температура 220°, скорость пропускания 120—200 г/час на 1 контактного пространства выход ацетальдегида 75% и остается 25% непрореагировавшей окиси этилена, а также вышекипя- цих продуктов [c.501]

Третьим вариантом смешанных катализаторов являются многофазные системы. Еще в 1946 г. А,- И. Наумовым [99], вероятно впервые, было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200°С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликатом был предложен для получения активных катализаторов гидрогенолизного дезалки-лирования [100]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [101]. Можно предполагать, что повышенная активность механических смесей связана либо с тем, что реакция протекает на границе соприкосновения двух фаз, где наблюдается взаимное влияние поверхностей двух типов, либо с тем, что при наличии двух фаз в катализаторе на них протекают последовательные превращения. Если принять, что первое из последовательных превращений обратимо, а второе может идти только в присутствии второй фазы катализатора и что время диффузии промежуточных продуктов между частицами компонентов катализатора сравнимо с временем существования этих продуктов, то последнее объяснение становится более правдоподобным. Расчеты модельных реакций на электронно-цифровой вычислительной машине показывают, что неаддитивный эффект действия смесей катализаторов с точкой максимума по составу смеси может наблюдаться в сложных реакциях при определенных сочетаниях различных кинетических порядков в каждой из составляющих реакций катализаторов. [c.66]

Авторы изучили изомеризацию окиси этилена в ацетальдегид, применяя смеси окиси этилена и азота, а не кислорода. Оказалось, что изомеризация при окислении окиси этилена не является стадией, определяющей скорость реакции. Авторы предположили, что окисление представляет собой реакцию газообразной или слабоадсорбиро-ванной окиси этилена с хемисорбированными атомами кислорода. [c.266]

Наконец, следует упомянуть еще о возможности изомеризации окиси этилена в ацетальдегнд при нагревании ее в присутствии окиси алюминия [c.345]

Измышленные методы получение ацетальдегида уже были рас-емотреяы гидратация ацетилена (стр. 90), дегидрирование этилового спирта (стр. 116), изомеризация окиси этилена (стр. 138), каталитическое окисление воздухом предельных углеводородов. [c.161]

Образование ацетальдегида было объяснено изомеризацией окиси этилена, причем полученный таким образом ацетальдегид далее окисляется до двуокиси углерода и воды. Твиг исследовал также окисление окиси этилена и пришел к выводу, что в процессе реакции окись этилена адсорбируется (в какой форме, он не определил) на поверхности, так как количества СОг и Н2О, полученные при окислении, не эквивалентны израсходованному количеству СгН/ О. Кроме того, при пропускании над серебряным катализатором окись этилена разлагается, при этом образуются этилен и адсорбированный кислород этим и объясняется присутствие этилена в газообразных продуктах окисления. [c.326]

Ацетальдегид уксусный альдегид, этаналь), легко кипящая жидкость с запахом зеленой листвы. В промышленности получается из ацетилена по реакции Кучерова (стр. 85) или окислением из этилового спирта, изомеризацией окиси этилена (см. схему 6, стр. 186). Наиболее новым промышленным способом является каталитическое окисление этилена кислородом воздуха в присутствии палладиевого катализатора (Pd b) [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология