Кетозы эфиры

Распространение в природе. Будучи чрезвычайно реакционноспособными соединениями, моносахариды редко встречаются в свободном виде. В живом организме они существуют либо в виде своих производных, чаще всего — в виде эфиров фосфорной кислоты, либо входят в состав более сложных веществ — гликозидов, олиго- и полисахаридов, гликопротеинов, гликолипидов, нуклеиновых кислот и т. п. Исключение составляют D-глюкоза, найденная в свободном виде в крови млекопитающих, соке растений и в других источниках, и некоторые кетозы. [c.14]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Основной продукт реакции (IV) содержит примесь соединения, имеющего в указанной системе растворителей несколько большую хроматографическую подвижность. Сиропообразный продукт хроматографируют на силикагеле (250 г, 0,05—0,20 мм) колонку сначала промывают бензолом, а затем проводят элюирование смесью бензол—эфир (9 1 по объему). Фракции (15 мл) исследуют методом ТСХ. Объединенные фракции, содержащие чистый основной компонент, упаривают, получают кетозу IV в виде сиропа выход 4,3 г (86%), [а]о —26,2° (с 2,1 в хлороформе). Ввиду того что частично бензилированные сахара со свободными карбонильными группами самопроизвольно разлагаются с образованием бензальдегида [4], рекомендуется сразу же проводить следующую стадию синтеза. [c.255]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Сложные и простые эфиры. Прямое ацилирование кетоз протекает сложно, причем в ряде случаев строение продуктов реакции сильно зависит от тонких различий в условиях ее проведения. Наиболее характерно в этом отношении ацилирование Л-фруктозы, условия которого и строение пoлyчaePiыx производных показаны на схеме, приведенной на стр. 242. [c.241]

Из простых эфиров кетоз известны многие частично и полностью метилированные производные Д-фруктозы, некоторые производные О-сор-бозы и Б-псикозы (см. и отдельные производные других кетоз. Синтез этих соединений аналогичен синтезу соответствующих производных альдоз. [c.242]

Кетозы содержат две первичноспиртовые группы. Поэтому в отличие от альдоз они способны давать два ряда тритиловых эфиров. Так, например, обработка О-фруктозы одним молем трифенилхлорметана в пири-диие с умеренны.ч выходом приводит к 1-О-тритильному производио- [c.242]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Среди соединений, содержащих карбонильную группу и вступающих в данную реакцию сочетания, следует отметить кетозы и альдозы [177], ацетилацетон, бензоилацетон, ацетоуксусную кислоту, ее эфиры и анилид, малоновую кислоту и ее эфиры аце-тондикарбоповую, оксалилуксусную, а-кетоглутаровую, дикетова-лериановую, пировиноградную кислоту, трибензоилметан и другие соединения. Аналогичной способностью обладают и алицикличе-ские кетоны, которые в щелочной среде при действии солей диазония также образуют диазосоединения [178—182]. Циклопента-нон, например, реагирует по схеме [c.52]

Кетоза, соответствующая рибозе, носит название рибулозы. В виде фосфорнокислых эфиров она принимает участие в фотосинтезе (см. стр. 662). [c.655]

Кертис [90] с помощью ГЖХ и МС изучал кольцёвые структуры кетозов (в виде их ТМС-эфиров). При этом с помощью препаративной ГЖХ он готовил пробы для масс-спектрометрического анализа однако в случаях, когда имелись лишь очень малые количества исследуемых веществ или эти вещества были слишком нестабильны, он использовал прямую комбинацию ГЖХ—МС. [c.296]

Фермент транскетолаза [25, 34] катализирует отщепление атомов углерода С-1 и С-2 от фосфорных эфиров кетоз, например фруктозо-6-фос-фата, с образованием гликольальдегидтиамин-пирофосфата (IX), в котором присутствует двууглеродный фрагмент исходной молекулы, и альдозофосфата (X), имеющего на два углеродных атома меньше, чем исходный сахар [уравнение (15)] [c.541]

Рибулоза, СбН О — представитель моносахаридов класса пентоз относится к кетозам. В организме образуется в виде фосфорного эфира рибулозо-5-фосфага в пентозофосфатном цикле окисления глюкозы. Играет важную роль в обмене веществ и особенно в биосинтезе нуклеиновых кислот. [c.201]

Сахарофосфаты участвуют в таких важных процессах, как фотосинтез, дыхание, синтез ди- и полисахаридов, брожение и многих других. При этом в первую очередь фосфорные эфиры образуются с первичными спиртовыми группами альдоз и кетоз, а в процессе дальнейшего превращения фосфорилируются и некоторые другие спиртовые группы. Приводим пример образования очень важного рибозо-5-фосфата [c.335]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Первым обнаруженным в природе фосфорнокислым эфиром сахара был фруктозо-1,6-дифосфат, образование которого при брожении было открыто Ивановым и Гарденом и Юнгом в 1905—1906 гг. За последние годы было выделено из природных источников много новых моно- и дифосфатов сахаров, в частности, большое число фосфатов кетоз, например рибулозо- и ксилулозофосфаты. В настоящее время показано широкое распространение и важная роль во многих биологических процессах, наряду с фосфатами гексоз и пентоз, также фосфатов [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология