Метил-анион

Опишите модель локализованных связей для метил-аниона, СН , в которой используются гибридные орбитали центрального атома углерода. Какую форму [c.565]

Рис. 6.3. Энергетические изменения при сочетании фенил-радикала и метил-аниона на бесконечном расстоянии (у = 0) и в продукте — анион-радикале толуола (7=1).

Неплоский метил-анион [c.138]

Рис. 6.4. Изменение энергий ст - и я -МО в реакции фенил-радикала с метил-анионом при сближении реагирующих частиц (метод INDO).

В процессе сочетания фенил-радикала с метил-анионом участвуют о- и 0 -МО образующейся связи, которые по мере сближения реагентов будут все более и более различаться по энергии, поскольку энергия а-МО будет уменьщаться, а энергия о -МО — возрастать. [c.147]

Термин карбанион используется для обозначения отрицательно заряженных органических частиц, имеющих четное число электронов, отрицательный заряд в которых может быть сконцентрирован на одном или нескольких углеродных атомах, составляющих данную частицу. Индивидуальные карбанионы называют алкил-анионами. Все карбанионы представляют собой производные метил-аниона СНз, формально генерируемого путем отрыва протона от метана, поэтому карбанионы можно рассматривать как сопряженные основания С—Н-кислот. Все карбанионы, при изображении их с помощью валентных структур, содержат трехвалентный атом углерода с неподеленной парой электронов (карбанионный центр). Обычно вместе с карбанионом присутствует противоион (часто катион металла), и в тех случаях, когда необходимо точно указать природу противоиона, соли карбанионов иногда называют алкил-металлами. Катион может быть достаточно сильно ассоциирован с карбанионным центром и изменять его поведение. В связи с этим химия карбанионов и химия мономерных металлорганических соединений, в особенности производных щелочных металлов, очень тесно связаны, и феноменологическое различие между ними не всегда возможно [53]. Особую группу карбанионов образуют илиды— соединения, в которых рядом с карбанионным центром находится положительный ониевый центр, как, например, в (26). Поведение соединений этой группы существенно отличается от поведения обычных карбанионов. [c.545]

Разрыв связи С—Н с образованием метил-аниона и протона осуществиться не может, так как только на превращение атомарного водорода в протон (Н- Н ) в газовой фазе требуется 1305 кДж/моль. [c.23]

Такую закономерность можно объяснить, сравнив характер орбиталей, занятых парой неподеленных электронов во всех трех анионах. Метил-анион имеет пирамидальную структуру, в которой неподеленная пара электронов находится на орбитали приблизительно лр -характера и винил-анионе, [c.103]

Пару-анион и продукт его протонирования - называют, соответственно, сопряженным основанием и сопряженной кислотой (метан является кислотой, сопряженной основанию - метил-аниону). [c.104]

Метан с его ковалентными связями инертен по отношению почти ко всем протонодонорным или протоноакцепторным соединениям в любых условиях, за исключением самых жестких. Как и можно было ожидать, метил-катионы СН и метил-анионы (метид-ионы) СН образуются с большим трудом и являются исключительно реакционноспособными. [c.19]

Во втором случае реакция протекает по двухстадийному механизму SnI, причем первая стадия заключается в отрыве ионом серебра из йодистого метила аниона йода с образованием карбокатиона [c.415]

Так как при ионизации сильной кислоты образуется слабое основание (которое обычно называют сопряженным основанием данной кислоты), приведенные в табл. 3 данные можно рассматривать с точки зрения относительной силы оснований. Например, метил-анион является очень сильным основанием, тогда как основность иона нитрата мала, анилин является более слабым основанием, чем метиламин. [c.26]

Реакция (43) напоминает разложение анион-радикального интермедиата, которое имеет место нри взаимодействии циано-метил-аниона с фенил-радикалами [реакция (44)] [46] [c.176]

Распределение заряда в фенилзамещенных метил-анионах [36] [c.304]

Почему перегруппировка сопровождает ионизацию Почему она не происходит после ионизации Ответ на эти вопросы состоит в том, что энергия активации ниже для ионизации, сопровождаемой перегруппировкой, чем для образования первичного катиона с последующей перегруппировкой. Понижение энергии активации является результатом распределения возникающего положительного заряда между двумя углеродными атомами, один из которых является тризамещенным. Действительно, можно считать, что миграция метил-аниона способствует ионизации. Реакции, в которых мигра- [c.204]

Панне 1551 нашел, что Б. к. при температуре его разложения (250—300 ) катализирует дегидрирование гпдроароматпческих углеводородов. Например, -лимонен и Б. к. помещают в автоклав, воздух вытесняют азотом и смесь нагревают до тех пор, пока давление ие перестанет изменяться (8,5 час). Получают /г-иимол с хорошим выходом, и образуется значительное количество водорода. Предполагают, что анион алкоголята в результате пиролиза дает ацетон и метил-анион и что последний катализирует перемещение двойной [c.161]

При гетеролитическом расщеплении связи С—Н может образоваться анион, а водород уходит в виде протона К Н Н + +Н+. Образуется карбанион, или алкил-анион, алканид-ион, напрпмер СНз — метил-анион. [c.89]

Такую закономерность можно объяснить, сравнив характер орбиталей, занятых парой неподеленных электронов во всех трех анионах. Метил-анион имеет пирамидальную структуру, в которой неподеленная пара электронов находится на орбитали приблизительно / -характера U и Up). В винил-анионе, имеющем плоскую структуру, указанная орбиталь будет близка к sp -iany (Vs и ъР)- В ацетиленид-анионе неподеленная пара находится на j/7-орбитали (Vi и р)- [c.103]

Как уже отмечалось выше, СН-кислоты - наиболее слабые из кислот всех типов. Продуктом кислотной диссоциации углеводорода является карбанион - частица, в которой ключевым служит отрицательно заряженный атом углерода. В соответствии с теорией ОВЭП метил-анион, например, представляет собой пирамиду, одну из вершин которой занимает НЭП. [c.96]

Представления о строении карбанионов, не стабилизованных наличием заместителей, основаны на аналогиях со строением аммиака или аминов. Аммиак является изоэлектронным аналогом метил-аниона, и из того факта, что молекула аммиака построена в виде пирамиды [1], можно предполагать, что метил-анион также имеет пирамидальное строение, причем в этом с.чучае, как и для аммиака, предполагается очень высокая скорость инверсии одной пирамидальной структуры в другую. При таком строении неподеленная пара электронов и отрицательный заряд карбаниона занимают яр -орбиталь, имеющую на 25% 2 -характер. В альтернативной структуре для метил-аниона неподеленная электронная пара и отрицательный заряд занимают р-орбиталь, а три атома водорода и атом углерода лежат в одной плоскости, причем связи образуются за счет перекрывания хр -х-орбиталей. В третьей структуре гибридизации орбиталей углерода не происходит, и С — Н-связи образованы за счет р-орбиталей углерода, а пара электронов занимает 2х-орбиталь. Из этих трех возможных структур наиболее вероятна структура, характеризующаяся 5р -гибри-дизацией, и, следовательно, для насыщенного карбаниона следует принять пирамидальную конфигурацию. [c.57]

В этом конкретном случае энергия ОЭМО о-фенил-радикала (рис. 6.2,а) почти равна энергии дважды занятой р-орбитали метил-аниона (рис. 6.2,6). Расположение я-МО на этом рисунке соответствует уровню Хюккеля, а расположение а-МО — [c.147]

Органический синтез (2001) -- [ c.96 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.49 , c.96 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.660 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.138 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.169 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.138 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.660 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология