Диборан комплексы

Диборан — димер гипотетического ВНз (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как ВН3. Действительно, в тетрагидрофуране, который используется в качестве растворителя при гидроборировании, реагент существует в виде мономера в форме кислотно-основного комплекса с растворителем [c.489]

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Диборан является димером простейшего гидрида бора - борана ВН3. Боран в мономерной форме неизвестен, однако существует в виде донорно-акцепторных комплексов (ДАК), в частности комплексов с простыми эфирами. Такой комплекс образуется, например, при растворении диборана в тетрагидрофуране. [c.263]

При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфтористым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить ката.тизаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 2, образуются только следы полимера. [c.178]

Диборан и комплексы боранов [c.8]

О токсичности соединений бора см. [8, pp. 693—694]. Борорганические соединения, за небольшим исключением, лишь умеренно или слабо токсичны, причем токсичность, по-видимому, зависит от структуры углеводородной цепи. Гидриды бора высоко токсичны, однако пострадавшие легко излечиваются, и не известно ни одного смертельного случая при отравлении людей этими соеди-нениям,и, Диборан имеет неприятный запах, который ощутим в концентрациях 0,0003 %. В органической химии чистый диборан используют очень редко, обычно применяют его растворы в ТГФ, комплексы борана с аминами или диметилсульфидом. С ними нужно обращаться осторожно. При различных манипуляциях азот и аргон не следует пропускать через растворы, содержащие диборан или органоборан, а нужно создавать постоянное давление азота над раствором (азотную подушку ). [c.238]

Диборан и комплексы борана [c.251]

Диборан обычно получают действием протонных кислот или кислот Льюиса на тетрагидроборат натрия. Раствор комплекса ВНз ТГФ в ТГФ является продажным реагентом. Утверждается, что раствор стабилизован борогидридом натрия, однако его нельзя хранить долго, поскольку при этом происходит расщепление эфира. Получение ВНз-ТГФ по схеме (14) подробно описано в [3]. Можно приготовить раствор, не содержащий эфирата трифторида бора. [c.251]

Другой метод получения диборана — реакция иода с борогидридом в диглиме схема (15) . Образующийся диборан плохо растворим в диглиме и может быть связан в комплекс с любой нужной электронодонорной молекулой [60]. [c.251]

Декаборан —твердое вещество, медленно гидролизирующееся водой. С органическими соединениями, содержащими неподеленную пару электронов, например аминами, окисями, эфирами и спиртами, диборан образует комплексы [c.338]

Несольватированный гидрид алюминия можно получить высаживанием из эфирного раствора пентаном или лигроином и выпариванием полученной суспензии [660]. Однако согласно [1989] полученный по этому методу гидрид алюминия после откачки растворителя содержит еще 0,5 моль эфира. Такие препараты намного более реакционноспособны, чем соединения, полученные простым испарением эфирного раствора. Тетрагидрофурановый раствор гидрида алюминия стабильнее, чем эфирный. Растворимость гидрида алюминия составляет 5 г в 100 г растворителя при 19,5° С [2986]. Полимерный гидрид алюминия исследован не так подробно, как диборан. Вероятно, он представляет собой комплекс с водородными мостиковыми связями. При этом следует [c.37]

Амин-бораны дают с дибораном комплексы, которые, вероятно, являются соединениями с водородными мостиковыми связями. Так, пиридин-боран в диглиме при 0° С дает комплекс СбНвЫ ВНз ВЦз, а при —64° С аддукт СбНзМ ВНз ВНз ВНз. Триэтиламин-боран поглощает при —64° С 1 моль борана с образованием (С2Н5)зК [c.86]

Акрилонитрил реагирует С дибораном при—130° с образованием палевожелтого твердого продукта, имеющего, вероятно, состав СНз = H N-BHg, который быстро разлагается при 0° [191]. Бензонитрил образует с дибораном комплекс НзВ-Ы=СС Н5, разложение которого не исследовалось. [c.79]

Водород служит в качестве связующего атома в другом важном классе соединений — бороводородах. Простейшим членом этого семейства является диборан (ВгНа). Однако бороводороды обычно ке рассматривают в качестве соединений с водородной связью, так как их нельзя разбить на фра1 менты, представляющие собой стабильные молекулы. Здесь будет дано краткое обсуждение этих соединений лишь для того, чтобы сопоставить их с комплексами с водородной связью. [c.366]

Нам неизвестно такое соединение, как боран ВНд. Это, несомненно, объясняется тем, что атом бора в таком боране имел бы только 6 внешних электронов. Несмотря на это, химики часто пишут диборан как ВНд при объяснении механизма присоединения его к алкенам. Мы также будем записывать сокращенно диборан БдНб как ВНд, и это сокращение вполне корректно, поскольку в эфире и других растворителях, представляющих собой основания Льюиса, диборан должен существовать в виде комплекса ВНд с растворителем. [c.309]

Продукты присоединения олефинов к диборану могут быть легко окислены перекисью водорода в щелочном растворе с образованием соответствующих спиртов, выходы которых иногда достигали 90% [54]. Вместо диборана в этой реакции можно использовать пнрпдпн-борановый комплекс [55]. Аналогично этому олефииы могут быть превращены в соответствующие спирты с использованием вместо диборана боргпдридов литпя илн натрия [56]. [c.118]

По-видимому, это можно объяснить тем, что вытеснение алюми-натного комплекса происходит только в том случае, когда отрыв протона от атома азота дает 3-метилениндоленин (104), который затем восстанавливается. Однако с дибораном соответствующий боратный комплекс может элиминироваться, даже если атом азота алкилирован в обоих случаях образуются 3-метилиндолы. Эти рассуждения верны и в случае восстановления индол-З-глиокс-амидов (105), важной ступени в синтезе триптаминов. В соединении (105) алюмогидрид лития обычно восстанавливает обе карбонильные группы до метиленовых, образуя желаемую боковую цепь этаноламина. Но даже если атом азота в гетероциклическом ядре алкилирован, реакция часто останавливается на стадии Р-гидрокситриптамина (106). И в этом случае с дибораном достигается полное восстановление [189в] схема (107) . [c.544]

Гидриды трехвалентного бора в индивидуальном состоянии обычно представляют собой димеры, однако в эфирных растворителях, особенно в ТГФ, сам диборан существует в виде мономерного комплекса ВНз-ТГФ. Алкилдибораны существуют в эфирах либо в виде мономерных комплексов, либо в виде димеров или [c.237]

Физические константы диборана и некоторых его производных приведены в табл. 14.2.1. Диборан легко гидролизуется и окисляется. Он дает комплексы борана с большинством простых эфиров, Т0ГД9 как почти все его алкильные производные частично [c.239]

С газообразным дибораном трудно работать кроме того, он сравнительно инертен по отношению к олефинам [26]. Поэтому химики-органики обычно используют его в виде комплексов, чаще всего с простыми эфирами. Обычно диборан диссоциирует преимущественно симметрично с образованием комплекса НзО-ВНз, а не асимметричным путем схема (I) [27]. При низких температурах диборан реагирует с водой и этанолом, давая дигидраты и диэтанолаты, которые, как полагают на основании их ИК-спект-ров, образуются несимметричным путем [28]. Аммиак расщепляет диборан аналогичным образом. [c.242]

Исследования эвтектик [31а], Раман-, ИК- [316] и В-ЯМР-спектров показали, что диборан полностью диссоциирует в ТГФ, образуя комплекс ТГФ-ВНз. Однако измерения электропроводности указывают, что этот комплекс может находиться в равновесии с небольшим количеством асимметричного комплекса [32]. Исследования эвтектик дают следующий ряд стабильности комплексов с простыми эфирами ТГФ-ВНз > МегО-ВНз > Et20 BHз. Для большого числа комплексов была найдена прямая корреляция между т(В—Н) и /( В—Н) (табл. 14,2.3) [33]. Любое из этих свойств можно использовать как меру устойчивости комплекса, а также для грубой оценки относительной активности комплексов как электрофилов. [c.243]

Свободный диборан неудобно использовать в качестве гидро-борирующего агента. В то же время его эфирные комплексы легко реагируют с алкенами при комнатной температуре, давая алкилбораны. Чаще всего в качестве реагента используется комплекс боран-ТГФ. [c.258]

Наблюдаемый порядок реакции позволяет считать, что диборан не является реагирующей частицей, а диссоциация комплекса боран-ТГФ не служит лимитирующей стадией процесса. Активационные параметры исключают участие в реакции свободного борана и приписывают активную роль ТГФ в переходном состоянии, в котором молекула ТГФ лищь частично отошла от борана [85а]. [c.265]

При перемешивании комплекса боран-триметиламин с тяжелой водой в кислой среде происходит быстрый обмен протонов, связанных с бором, на дейтерий. Такой обмен идет значительно быстрее, чем гидролиз, и через б ч он проходит на 98%, причем за это же время гидролизуется менее 6% соединения [138]. Из синтезированного таким путем комплекса [ Нз] боран-триметиламин действием метоксида натрия впервые получен боро-дейтерид натрия [142а] действие трифторида бора дает [Щб]диборан (ВзОб) [1426]. [c.285]

В работах [75, 195а] рассмотрены препаративные аспекты и механизм гидроборирования монохлорбораном. Из-за наличия при боре сильно электроотрицательного атома этот реагент должен быть эффективным гидроборирующим агентом. Отмечается, что чистый хлорборан реагирует с алкенами и алкинами более энергично, чем диборан [194]. Однако будучи сильной кислотой Льюиса, это соединение образует прочные комплексы с донорными растворителями, и в таких растворителях скорость гидроборирования отчасти зависит от легкости диссоциации конкретного комплекса. [c.319]

АллИлборирование аллена, приводящее к (78) см. схему (222) , использовано в качестве первой стадии синтеза 1-бора-адамантана [422]. Метанолиз В-аллильной части с последующим гидроборированием дибораном в эфирном растворителе или тетра-этилдибораном приводит к 1-бораадамантану или его эфирным комплексам схема (225) , которые карбонилированием превращают в адамантанол-1 [422]. [c.443]

Диборан образуется (in situ или отдельно) из NaBH4 и Et20 —ВРз и, возможно, образует комплекс, подобно мономерному ВНз, с растворителем (эфир), используемым для реакции. ВНз является кислотой Льюиса и присоединяется к наименее замещенному атому углерода алкена. Суммарный процесс присоединения завершается переносом гидрид-иона к соседнему [c.207]

Хоуторн [199 нашел, что алкилидентрифенилфосфораны образуют с дибораном кристаллические соединения. Эти бетаины устойчивы в водной среде, но связи углерод—бор и бор — водород разрываются под действием разбавленных кислот. Метилентрифенилфосфоран вытесняет триметиламин из его комплекса с фенилбораном. Сейферс и Грим [200] сообщили об образовании аналогичных комплексов с трехфтористым бором, треххлористым бором и трифенилбором. [c.114]

Соединение ВНз, боран, может существовать только как промежуточное или в комплексе с льюисовым основанием, например НзВМНз. Молекулы борана самопроизвольно димеризуются с образованием диборана ВгНе. Диборан — бесцветный газ с отвратительным запахом. Он очень токсичен. Энтальпия и свободная энергия его образования положительны, и поэтому диборан нельзя синтезировать непосредственно из элементов. При контакте диборана с воздухом самопроизвольно и очень бурно происходит реакция [c.314]

Диборан взаимодействует с основаниями Льюиса, например с аминами (стр. 41), образуя аминоборановые комплексы [c.315]

Согласно более старой номенклатуре ВНз как составная часть называется борин (Ьопп). Это выражение происходит от названия ковалентных трехвалентных гидридов, в которых основа названия элемента сочетается с суффиксом ин (арсин, фосфин, стибин). Недавно начали применять [2718] название боран , по аналогии с дибораном или ковалентными четырехвалентными гидридами силаном, германом, станнаном, плюмбаном. Такое название яснее выражает координационную четырехвалентность бора. Из этой номенклатуры также ясно, что соединения являются молекулярными комплексами. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология