Эфират фтористого бора, реакция

Алкилирование органических кислот бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора протекает легко, особенно при температуре кипящей водяной бани. В результате реакции получаются втор.бутиловые эфиры кислот с выходом 40—90%. [c.23]

В отличие от предыдуш их опытов реакция трихлоруксусной кислоты с бутепом-2 изучалась при двойном избытке олефина и в присутствии 18% эфирата фтористого бора. Результаты опытов приведены в табл. 13, скорость реакции представлена кривыми на рис. 10. [c.33]

В двух опытах были взяты одинаковые количества циклогексена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора. Разница заключалась только в количестве растворителя — бепзола, которого во втором опыте было взято в 3 раза больше. Реакция проводилась при температуре 90—92° С. Результаты первого опыта приведены в табл. 23, а второго — в табл. 24. [c.48]

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

Циклогексиловый эфир о-хлорфенола является очень стойким и не изомеризуется при нагревании его в присутствии 25% эфирата фтористого бора в течение 8 час. при температуре 120 — 140° С. Этим, вероятно, и можно объяснить отсутствие в продуктах реакции фенольных соединений, которые обычно образуются путём изомеризации алкилфениловых эфиров. [c.210]

Именно на этой реакции впервые было установлено, что диеновый синтез является обратимым. Конденсация антрацена с малеиновым ангидридом и другими диенофилами с электроноакцепторными группами ускоряется хлористым алюминием, хлорным железом, эфиратом фтористого бора и другими катализаторами аналогичного типа. [c.95]

Из других реакций конденсации с образованием С—С-связи следует отметить гомологи-зацию кетонов, которая идет при невысоких температурах с хорошими выходами на этил-эфирате фтористого бора [256] и на хлористом алюминии [256, 1687—1689]. Хлориды 5Ь, Т1, 2г в этой реакции менее активны. [c.119]

Хоторн [148] осуществил присоединение пиридин-борана к алкенам и цикло-алкенам путем нагревания в автоклаве при 100° в течение 14 час. смеси реагентов 1 3 в днглимовом растворе. Эшби [149] проводил реакциюмежду оле-финовыми углеводородами и амин-боранами (триметиламин-, триэтиламин-трибутиламин- или пиридин-бораном) путем нагревания реагентов в, автоклаве при 200° в течение 4 час. в отсутствие растворителя. Минимальная температура и продолжительность нагревания, требуемые для протекания реакции, значительно ниже применяемых в стандартной методике. Так, присоединение триэтиламин-борана к октену-1 происходит на 93% за 5 мин. при 124°. Скорость реакции сильно зависит от температуры. При кипячении смеси гексена-1 с триэтиламин-бораном (начальная температура 70°, конечная 102°) присоединение происходит на 83% за 22 часа. В присутствии эфирата фтористого бора реакция между олефинами и пиридин-бораном ускоряется [104. Очевидно, на первой стадии, определяющей скорость всего процесса, комплекс диссоциирует на амин и боран, а затем последний присоединяется к двойной связи непредельного углеводорода. Присоединение протекает, по-видимому, через стадию образования я-комплекса за счет вакантной орбиты бора с последующей его перегруппировкой в алкил-боран [149] [c.72]

Каталитический полициклопентадиен может быть получен не только из растворов чистого циклопентадиена, но также путем полимеризации последнего в свежеполученной головной фракции, которая смешивается с 0,7—1% эфирата фтористого бора. Реакция заканчивается в течение 1—1,5 часов. После удаления катализатора аммиаком, отгонки сероуглерода, бен [c.265]

Сообщалось, что молекулярный вес полимера возрастает с ростом диэлектрической проницаемости растворителя [1М, но так как молекулярный вес определяли бромированием при предположении, что на каждую молекулу полимера приходится одна олефиновая группа, это заключение, по-видимому, неправильно. Интересные результаты были получены [104] при полимеризации а-метилстирола при —78° под действием эфирата фтористого бора. Реакцию проводили в смесях растворитель — осадитель, причем в качестве компонентов применялись хлороформ и н-гексан или толуол и н-гексан. Скорости нолимеризации и молекулярные веса полимеров имеют явно выраженный максимум примерно нри 60% (по объему) хлороформа или толуола. Конечные молекулярные веса в этой точке были очень высокими и сравнимыми с молекулярными весами, полученными Хейлигманном при значительно более низких температурах. В отличие от этого при —20° максимума не наблюдалось, а существовал постепенный переход от очень низкого молекулярного веса полимеров, полученных в гексане, к более высокому молекулярному весу полимеров, полученных в хлороформе. Было найдено, что полимеры, полученные в растворителях с высоким содержанием хлороформа при низкой температуре, частично нерастворимы в холодном бензоле это указание на высокую степень кристалличности было подтверждено данными рентгенографического анализа. [c.268]

Изучено влияние па течение реакции количества эфирата фтористого бора в пределах 5—25% на примере реакции уксусной кислоты с бутеном-2 при температуре 97° и времени 8 час. [55]. При этом было найдено, что выход втор, бутилацетата повышается при увеличении количества ВРз О С2Н5)2 до 9% к сумме реагентов. Употребление больших количеств катализатора, до 25%, не повьппает выход эфира, как это видно из результатов опытов, приведенных в табл. 2. [c.10]

Помимо эфирата фтористого бора скорость реакции алкилирования кислот олефинами изучалась также в присутствии ВРз, ВРз СПзСООН и ВРз Н3РО4. [c.12]

В реакции аллилалкиловых эфиров выход сложного эфира тем выше, чем сильнее кислота. При нагревании на кипящей водяной бане аллплэтилового эфира с уксусной, бромуксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислотами в присутствии 3—4% эфирата фтористого бора были получены следующие результаты [c.15]

В ряде работ для активации фтористого бора рекомендуется ггрибавлять небольшие количества окиси ртути. Как показали исследования С. В. Завгороднего, алкилирование уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора с красной окисью ртути при температуре 97° С проходит легко, и втор.бутилацетат получается с хорошим выходом. Однако присутствие HgO значительно усиливает полимеризующий эффект ВРз-0(С2Н5)2 [55]. Реакционная смесь после 4 час. нагревания принимает темно-коричневую окраску, ясно указывающую на наличие полимеризации. Через 8 час. интенсивность окраски возрастает, выход эфира достигает максимума и нри дальнейЩем нагревании начинает пя-дать. После 16 час. нагревания продукты реакции представляют черную вязкую жидкость Выход эфира снижается с 50 до 45 %, как это видно из данных табл. 5. [c.24]

Щавелевая кислота при комнатной температуре не растворяется в смеси бутена-2 и эфирата фтористого бора. При нагревании реакционной смеси до 51° С в течение первых 2— 4 часов внешне реагенты также не претерпевают каких-либо изменений. Через 24 часа от начала реакции кислота полностью смешивается с бутеном-2 и катализатором, и содержимЬе ампул становится гомогенной жидкостью. [c.29]

Реакция алкилирования уксусной и хлоруксусной кислот бутеном-1 в присутствии эфирата фтористого бора протекает по правилу Марковникова с образованием тех же эфиров, которые получаются при взаимодействии кислот с бутеном-2 [55]. Реакция изучалась первым методом в запаянные ампулах. [c.36]

Иавестные исследования о влиянии растворителей на реакцию Л10ЖДУ олефинами и карбоновьгии кислотами почти исключительно относятся к некаталитической реакции триметилэтилена с трихлоруксусной кислотой [9, 82—84]. Влияние растворителей на каталитически протекающие реакции указанного типа изучено впервые С. В. Завгородним [80] на примере реакции уксусной и трихлоруксусной кислот с циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора в растворителях бензоле, четыреххлористом углероде и ацетоне. Изучалась скорость реакции в этих условиях вторым методом. Циклогексен и кислоты употреблялись в равномолекулярных отношениях. Эфират фтористого бора применялся в количестве 3—8%. Параллельно проводились две серии опытов. В одной из них разбавление реакционной смеси растворителем доводилось до увеличения объема смесц. в 2 раза. Ниже приводятся экспериментальные данные. [c.48]

Приведенные данные показывают, что различные растворители оказывают неодинаковое влияние на реакцию трихлоруксус-иой кислоты с цик.тогексеном в присутствии эфирата фтористого бора. [c.52]

Бензол в первые 12 час. замедляет скорость реакции, но после 12 час. выявляется положительная роль этого растворителя — реакция циклоалкилирования протекает более гладко и с большим выходом эфира. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что с зт лублением реакции начинает усиливаться процесс полимеризации циклогексена под действием эфирата фтористого бора, а наличие растворителя — бензола снижает полимеризацию. Разбавление реакп ионной смеси растворителем в 2 раза еп е больше понижает скорость реакции, однако и в этом случае выход эфира остается довольно высоким. [c.52]

Бромуксусная кислота легче расщепляет диэтиловый эфир, который вводится в реакцию с фтористым бором, ч ем алиилиру-ется бромистым аллилом. Например, 27,4 г бромуксусной кислоты, 26 г бромистого аллила и 2,7 г эфирата фтористого бора, нагретые в течение 20 час. на кипящей водяной бане, дают 2 г этилового эфира бромуксусной кислоты. [c.55]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

С целью расширения исследования в области алкилирования органических кислот замещенными олефинами С. В. Завгородним изучена реакция алкоксиолефинов с органическими кислотами в присутствии эфирата фтористого бора. Допускалось, что такие соединения, как винилалкиловые и аллилалкиловые эфиры, в присутствии ВРз -0(С2Н5)2, подобно олефинам, будут присоединять орга нические кислоты по месту двойной связи и образовывать соответствующие соединения по одному из следующих уравнений [c.56]

Применение для этой реакции в каче стве катализатора BP3-0( 2Hs)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На [c.56]

Показано, что лучшие резуль 5г1ты достигаются с эфиратом фтористого бора. В присутствии этого катализатора и-трет.бутил-фенол получается практически с теоретическим выходом нри тем-нературе 80—95° С и времени 4 часа, а и-трет.амилфенол образуется с выходом 92—100% (темпе рату ра к концу реакции 110— 120 С). [c.165]

Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефинами сам фенол. Нри этом алкильные группы всегда направляются в орто- и пара-положения и практически не вступа-ют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре.. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в нрисутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, нричвм, но даяным Ле-васа [52], циклогексеном лучше других алкилируется -крезол, хуже вступает в реакцию о-крезол и еще труднее п-крезол. Такое различие реакционной способности крезолов хорошо видно из данных табл. 101. [c.169]

Эфират фтористого бора в этой реакции оказался недостаточно активным катализатором. Так, при наг]ре-вании на кипящей водяной бане анизола и бутена-2 в отпошепиях, равных 0,6 1, в присутствии 0,08 моля ВГз - 0(С2Нз)2 втор.бутиланизолы получаются с выходом 24%. При уменьшении количества катализатора в 2 раза алкилирование почти не происходит (выход алкилата равен 3,8%). [c.181]

Эфират фтористого бора является более мягким катализатором, чем комплексное соединение ВРз Н3РО4 и в аналогичных условиях часто приводит к образованию продуктов с более низкими выходами. Однако для реакции п-бромфенола с олефинами наиболее подходящим оказался эфират фтористого бора. [c.205]

Весьма активным катализатором алкилирования 4-фторанизола бутеном-2 оказался свободный фтористый бор. Например, при взаимодействии п-фторанизола с бутеном-2 в присутствии ВРз в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, при температуре 80° С и скорости введения бутена-2 1,5 л1час моно- и дивтор.бутил-4-фторанизолы получаются с выходами соответственно 65 и 35% от теоретического (общий выход количественный). При температуре 30° С выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18% от теоретического. В 3—4 раза менее активным катализатором для этой реакции является эфират фтористого бора. При указанных соотношениях реагентов и температуре 80° С в присутствии ВРз-0(С2Н5)г образуется только 2-втор.бутил-4-фторани-зол с выходом 26%. [c.223]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при примененйи хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл. снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 3 г (0,028 моль) 1,2-дигидропиррол1ГЗина, 2,6 г (0,036 моль) акриловой кислоты и при перемешивании добавляют по каплям за 10 минут 1,5 мл эфирата фтористого бора. Содержимое колбы сильно разогревается и при постепенном охлаждении затвердевает. Через 30 минут добавляют 50 мл 2н. раствора карбоната натрия. Водный раствор экстрагируют эфиром 3 ра за порциями по 8 мл (эфирные вытяжки отбрасывают) и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выделившийся маслянистый слой экстрагируют эфиром 5 раз порциями по 8 мл, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния. Остаток, полученный после удаления эфира, быстро кристаллизуется. [c.144]

Для конденсации окиси этилена со смесью насыщенных спиртов С]в—с прямой цепью (средний молекулярный вес 257) в качестве катализаторов использовали едкий натр и эфират фтористого бора. Максимальное превращение происходило в присутствии щелочных катализаторов и при возможно более полном удалении воды из реакционной смеси. Реакция проводилась в отсутствие воздуха II влаги при 150—160 °С на щелочных катализаторах и при 125 °С — с использованием эфирата фтористого бора. Полученные продукты состояли в основном из гликолевых эфиров с примесью полиэтиленгликоля. При молярном соотношении окись этилена спирт = 5 в присутствии ВРд (С.2Н5)20 образуется 68% гликолевых эфиров (мол. вес 430), 19% полигликолевых эфиров (мол. вес 700), 5% летучих веществ (состоящих примерно на 70% из диоксана и на 30% из метилдиок-солана) и 8% веществ неустановленного строения. Использование в качестве катализатора едкого натра повышает выход гликолевых я полигликолевых эфиров. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология