Оксиндол конденсации

Получение оксиндолов конденсацией вторичных ароматических аминов с би-сульфитным производным глиоксаля и последующим кислотным гидролизом [c.452]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Описана конденсация ортоэфиров с оксиндолом и его производными, в которых наличие бензольного ядра способствует дополнительной активации метиленовой группы [c.104]

Ряд работ посвящен замыканию пиридиновых циклов, аннелированных с ин-дольным. Так, при конденсации 4,6-дизамещенного оксиндола 103 с 2,3-дифенил- [c.111]

Будучи зеркальным отражением оксиндолов, индоксилы способны конденсироваться по альдольному типу по положению 2 либо при использовании ацетата их енольной формы и основного катализатора [203], либо в виде самого индоксила в кислых или основных условиях [204]. При восстановлении боргидридом или дегидратации этих алкилиденовых продуктов конденсации можно получить 2-замещенные индолы. [c.443]

Хотя Гренахеру [519] не удалось провести конденсацию оксиндол-3-альдегпда с роданином, что автор объясняет энольной природой оксин-дол-З-альдегида, однако продукты конденсации последнего с гиппуровой кислотой [517, 518] и гидантоином [520] были получены. Фишер и Смейкал взаимодействием оксиндол-З-альдегида (1а) или 1-метилоксиндол-З-альдегида [c.108]

Конденсация оксиндол-З-альдегида (1а) с гидантоином (XIV) протекает, как указывают Ивао, Катумура и Котаке [520], по обычной схеме, приводя к образованию ацетильного производного (XV), которое может быть [c.109]

Фишер [518], проводя конденсацию Перкина с оксиндол-З-альдегндом, выделил соединение, которому он приписал формулу ХХХП, хотя Хорнер [517] придавал ему строение XXXIII. [c.113]

Хорнеру не удалось провести конденсацию оксиндол-З-альдегида с этиловыми эфирами малоноЕОЙ и циануксусной кислот, цианацетамидом и нитрометаном. Конденсации альдегидов ряда оксиндола с малоновой кислотой были описаны [524 — 526], однако ход этих реакций был, вероятно, неправильно объяснен авторами, и они не приводили к образованию оксиндол-3-акриловой и оксиндол-З-пропионовой кислот. [c.113]

Ацетильная группа в положении 3 может затем отщепляться при кратковременном кипячении как со щелочью, так и с кислотой, что ведет к образованию 3-алкилоксиндолов (IX —XI —XII). 3-Ацетилоксиндол используется для синтеза соединений, подобных XII, однако эти вещества не могут быть получены конденсацией натриевого производного 1-метилоксиндола с галогеналкилами. Алкилирование оксиндола в положение 3 резко изменяет кислотность оставшегося в этом месте атома водорода, что благоприятствует конденсации с галогеналкилами, которая невозможна в случае оксиндола, не замещенного в указанном положении. Ацилирование оксиндолов в положение 3 значительно сильнее повышает кислотность остающегося у атома углерода водородного атома. Однако интересно отметить, что натриевое производное [c.117]

Оксиндолил-З-пировиноградная кислота (XLII), полученная недавно [542] каталитическим восстановлением или восстановлением гидросульфитом натрия изатилиден-З-пировиноградной кислоты (XLI), полученной конденсацией изатина (IX) с этиловым эфиром, пировиноградной кислоты, представ- [c.126]

Линдуол [529] и его сотрудники получили кетоны ряда оксиндола (XIX) конденсацией изатина с ацетоном [529] или ацетофенонами [245]. Диоксин-долкетон, образующийся как первоначальный продукт присоединения, гладко дегидратируется до оксиндолиденкетона, подобного соединению XIX, который может быть восстановлен гидросульфитом натрия до оксиндолкетона (XX). [c.118]

Вещество XIII было получено с более низким выходом при конденсации оксиндола с пировиноградной кислотой. [c.122]

Эта кислота идентична с метилированной диметилсульфатом кислотой Хорнера (ХХХП). Таким образом, строение кислоты, полученной Хорнером, как было точно доказано, может быть представлено формулой XXXII. Так как эфир кислоты XXX, синтезированной Кендалом, дает при конденсации с эфиром акриловой кислоты (по способу Михаэля) и последующем гидролизе кислоту, выделенную Хорнером, то строение кислоты, полученной Кендалом, изображается формулой XXX, которая является единственно правильной формулой для оксиндолил-З-пропионовой кислоты. [c.125]

Синтез этилового эфира оксиндолил-З-глиоксиловой кислоты (И), осуществленный Хорнером [517] путем конденсации оксиндола с 1 молекулой щавелевого эфира, был упомянут выше. Вислиценус и Бабек [480] получили это вещество тем же способом. [c.126]

Кроме того, было получено четыре оксиндол-З-ацетонитрила, правильность структуры которых не вызывает сомнения 1-метилоксиндол-З-ацето-нитрил (V), 1,3-диметилоксиндол-3-ацетонитрил (VI) [504], 1,3-диметил-5-этоксиоксиндол-З-ацетонитрил [422] и 1-метил-З-этилоксиндол-З-ацетонитрил (VII) [505а]. Эти оксиндол-З-ацетонитрилы были получены конденсацией соответствующих оксиндолов с хлорацетонитрилом в присутствии этилата натрия. [c.127]

Влияние заместителей, находящихся в положениях 1 и 3, на последующее алкилирование заметно сказывается на поведении оксиндола в реакции с хлорацетонитрилом. Так, 1,3-диметилоксиндол при конденсации с хлорацетонитрилом дает соответствующий ацетонитрил (VI) с выходом 90% [504], [c.127]

Различные продукты конденсации. В литературе имеется большое число сообщений о конденсации оксиндола с бензальдегидом и замещенными бензальдегидами [423, 563], в результате чего получаются изатилиденметаны. Эти реакции с успехом были использованы Кирхнером и Виндаусом [564, 565] в видоизмененном синтезе фенантрена по методу Пшорра [563, 566]. Синтез [c.138]

Из продуктов конденсации кетонов с оксиндолом могут быть получены красители. Так, оксиндол и изатин дают изоиндиго. [c.139]

Кондеисация с ароматическими соединениями. Изатин под влиянием таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий или хлорокись фосфора, вступает в конденсацию с различными ароматическими соединениями, образуя 3,3-дизамеш.енные оксиндолы. Эта конденсация происходит, как правило, в пара-положение к заместителю, находящемуся в ароматическом кольце. Так, толуол (II) реагирует с изатином (I) в присутствии серной кислоты с образованием 3,3-бис-л-толилоксиндола (III) [749, 750]. [c.163]

Рассматриваемая конденсация известна также и для других ароматических соединений бензола [452], фенола [451, 452], анизола [751], анилина [752], о-толуидина [752], о-анизидина [752], диметиланилина [749] и 8-окси-хинолина [753]. Хотя еш,е Байер [749] справедливо указал на то, что продукты конденсации представляют собой 3,3-дизамеш,енные оксиндолы, только [c.163]

Известно, что изатин способен также к конденсации с другими соединениями, содержащими активную метиленовую группу, как, например, с роданином (XX) [519, 523, 534, 787, 788], роданиновыми кислотами [789] и гидантоином [532, 533, 790] при этом образуются ен-З-оксиндолы типа XXI. [c.169]

Хининдолинкарбоновая-11 кислота получается также в качестве промежуточного продукта реакции при конденсации оксиндола с изатином. [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксиндол конденсации: [c.553] [c.606] [c.10] [c.10] [c.464] [c.100] [c.110] [c.111] [c.114] [c.115] [c.122] [c.123] [c.126] [c.126] [c.128] [c.110] [c.111] [c.114] [c.115] [c.122] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология