Хорнера кислот

ВО вторичные амины. Позже ряд исследований в этом напра влении был проведен Хорнером и его сотрудниками Ч Эти исследователи полагают, что в реакции принимает участие ион-радикал, а в конечной стадии ее происходит гидролиз бензоил-оксиамина до вторичного амина, альдегида и бензойной кислоты [c.413]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

Хорнер (1951) предложил полезную модификацию реакции Арндта—Эйстерта (см. 11.26), заключающуюся в фотолитическом разложении диазокетона, например циклического. В водной среде промежуточно образующийся кетен превращается в кислоту с суженным цикломз [c.28]

Первичным продуктом окисления пирогаллола I является 3-окси-о-хинон II. Это было установлено Хорнером (1961) в результате прибавления бензолсульфиновой кислоты и выделения образовавшегося 5-бензолсульфонилпирогаллола. Дальнейшее окисление в пурпурогаллин протекает, согласно Хорнеру, через следующие стадии. Сильнокислы оксихинон II образует анион, стабилизованный резонансом (структуры Illa—Illr) [c.494]

Систематически изучено взаимодействие доступных третичных фосфиноксидов 1, 4а, 8, 10, 11 с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими альдегидами в условиях реакции Виттига-Хорнера и показано, что симметричные и несимметричные третичные фосфиноксиды, содержащие бензильные 1, 10а, 11а и 5-хлор-2-тиенильные радикалы 8f, стереоселективно реагируют с альдегидами в системе амид натрия - ТГФ, давая с высоким выходом jE-изомеры 1,2-диорганилэтенов и диорганил-фосфиновые кислоты .Триэтил-, трис(2-фенилэтил)- и [c.177]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Карбонильное олефинирование по реакции Хорнера Первичный спирт реакцией эфира карбоновой кислоты с Г1А1Н4 Образование соли фосфония [c.637]

Ацилирование енола 1,3-кетоаиьдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами обеспечивает построение сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Последующее замыкание цикла возможно в результате внутримолекулярной реакции Хорнера—Эммонса [83]. [c.216]

Поскольку несимметричная /г-нитродибензоилперекись, реагируя с дибензиламином, образует п-нитробензойную кислоту и О-бензоил-Ы, Ы-дибензилгидроксиламин, Хорнер и Кирмс вначале считали, что предложенный ими механизм реакции для [c.414]

Хорнер и Кирмс" , которые исследовали реакцию дибеизоилперекиси с анилином, выделили азобензол, бензанилид, бензойную кислоту л 2-бензоиламинофенол. Очевидно, одной из главных реакций является аминолиз перекиси, и можно ожидать, что бензойная кислота служит промежуточным продуктом в этой реакции. Показано, что в продуктах взаимодействия мезидина [c.415]

Диацил- и диароилперекиси могут быть восстановлены третичными фосфинами в соответствующие ангидриды кислот с высоким выходом. Хорнер предположил, что восстановление перекисей этого типа, так же как и алкилперекисей и перекисей эфиров, протекает по ионному механизму [c.418]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей 3) действием дифенилсульфида и затем раствором иодистого калия в уксусной кислоте иа холоду в течение 10— 5 мин в атмосфере углекислого газа, с последующим разбавлением и титрованием определяют количество диацилперекисей и алкилгндро-перекисей 4) прямым титрованием 0,1 н. щелочью определяют суммарное содержание надкислот и кислот и 5) обработкой триэтиларсином в течение 15 мин в атмосфере азота и последующим титрованием щелочью получают суммарное содержание кислот, надкислот и диацилперекисей. [c.434]

Хорнеру не удалось провести конденсацию оксиндол-З-альдегида с этиловыми эфирами малоноЕОЙ и циануксусной кислот, цианацетамидом и нитрометаном. Конденсации альдегидов ряда оксиндола с малоновой кислотой были описаны [524 — 526], однако ход этих реакций был, вероятно, неправильно объяснен авторами, и они не приводили к образованию оксиндол-3-акриловой и оксиндол-З-пропионовой кислот. [c.113]

Хорнер [517] предполагал, что ему удалось получить оксиндолил-З-уксусную кислоту (IV) при гидролизе этилового эфира оксиндолил-З-уксусной кислоты (III), полученного восстановлением этилового эфира оксиндолил-3-глиоксиловой кислоты (II) амальгамой цинка в уксусной кислоте. [c.121]

Самптер, Миллер и Гендрик [532], повторив эту работу, сообщили, что, хотя эфир оксиндблил-З-уксусной кислоты, синтезированной Хорнером, имеет, как было доказано, структуру III, продуктом гидролиза являлась [c.122]

Михаэля с метиловым эфиром акриловой кислоты привела после гидролиза к образованию кислоты, идентичной с кислотой, полученной Хорнером [517], которой приписывают строение ХХХ1П [540]. [c.125]

Эта кислота идентична с метилированной диметилсульфатом кислотой Хорнера (ХХХП). Таким образом, строение кислоты, полученной Хорнером, как было точно доказано, может быть представлено формулой XXXII. Так как эфир кислоты XXX, синтезированной Кендалом, дает при конденсации с эфиром акриловой кислоты (по способу Михаэля) и последующем гидролизе кислоту, выделенную Хорнером, то строение кислоты, полученной Кендалом, изображается формулой XXX, которая является единственно правильной формулой для оксиндолил-З-пропионовой кислоты. [c.125]

Синтез этилового эфира оксиндолил-З-глиоксиловой кислоты (И), осуществленный Хорнером [517] путем конденсации оксиндола с 1 молекулой щавелевого эфира, был упомянут выше. Вислиценус и Бабек [480] получили это вещество тем же способом. [c.126]

Хорнер и Юргенс предложили способ анализа продуктов, содержащих сложные (двух-и многокомпонентные) смеси кислот, надкислот, диацилперекисей, алкилгидроперекисей и диалкилперекисей. Методика анализа основана на том, что дифенил-сульфид разлагает только надкислоты, а триэтиларсин разлагает надкислоты и диацилперекиси до кислот, а алкилгидроперекиси— до спиртов. Если присутствуют все указанные типы перекисных соединений, анализ проводится следующим образом 1) находят общее содержание перекисей нагреванием пробы в течение 30 мин в атмосфере двуокиси углерода или азота с насыщенным раствором иодистого калия и концентрированной соляной кислоты в уксусной кислоте, смесь разбавляют и титруют тиосульфатом натрия 2) обработкой триэтиларсином с последующим титрованием иодом устанавливают суммарное содержание надкнслот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей [c.434]

Для синтеза ди-, три- и тетраарилполиенов применяют как декарбоксилирование продуктов конденсации фенилуксусной кислоты с ненасыщенными ароматическими альдегидами с последующим декарбоксилированием, так и реакции Виттига и Хорнера. [c.9]

Эртель и Хорнер [10] занимались анализом окисей фосфинов и сернистых фенилбензилсоединений методом ХТС на слоях силикагеля Г. В качестве растворителей они использовали ацетон, смеси ацетона с бензолом и хлороформ. Для обнаружения рекомендуется хромовая смесь (реактив № 34) и смесь перманганат калия — серная кислота (реактив № 86а). [c.370]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.3 , c.3 , c.4 , c.4 , c.5 , c.5 , c.6 , c.6 , c.7 , c.7 , c.8 , c.8 , c.9 , c.9 , c.10 , c.10 , c.11 , c.11 , c.12 , c.12 , c.13 , c.13 , c.14 , c.28 , c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология