Хинальдин с формальдегидом

Различие в реакционной способности атомов водорода у метильной группы хинальдина и метильной группы, находящейся в неактивированном положении 3 хинолина, ярко проявляется в поведении 2,3-диметилхинолина при его реакции с формальдегидом [285], в результате которой образуется ди-метилольное производное XII. [c.67]

Карбоцианины. Все синтезы карбоцианинов заключаются в конденсации двух гетероциклов, содержащих активные метильные группы, с соединением, содержащим атом углерода, в положении 1 и служащим источником третьего атома углерода в триметиновом мостике. В простейшей реакции этого типа иодэтилат хинальдина конденсируется с формальдегидом с образованием 2,2 -карбоцианина [298]. Реакция совершенно аналогична конденсации ацетоуксусного эфира и родственных ему соединений с формальдегидом, приводящей к получению метилен-бис-ацетоуксусного эфира. [c.73]

Смесь из 200 г (1,4 моля) хинальдина, 180 з (2,4 моля формальдегида) формалина, 100 мл спирта и 100 мл воды нагревают на паровой бане 24 часа. Отгоняют растворители, к остатку прибавляют 5 г порошкообразного едкого натра и 1 г фенил-р-нафтиламина и нагревают смесь при остаточном давлении 7 мм до прекращения перегонки. В результате повторной перегонки получают 103 г 2-винилхинолина выход составляет 49% от теорет. [340]. [c.261]

Реакции с й-пиколннами и хинальдинами. Из соединений, содержащих метильную группу п положении 2 пиридинового кольца, в реакции с первичным амином и формальдегидом применялся только 2-метил-8-нитрохинолин. Пер-пичным амином в данном случае являлся этиламин, а продукт реакции представлял собой третичный амин [28]. [c.412]

Кёниге и Менгель [283] также отметили различие в поведении метильных групп в а- и -положениях хинолина. Хинальдин легко конденсируется с тремя молями формальдегида с образованием триметилольного производного, в то время как в случае лепидина [284] образуется только диметилоль-ное производное. Это отличие в реакционной способности метильных групп объясняют пространственными факторами, обусловливающими меньшую реакционную способность 7-метильной группы. Однако возможно, что на относительную реакционную способность таких групп влияют также неполностью выясненные в настоящее время электронные эффекты. [c.67]

Хинолин-2-карбоновая (хинальдиновая) кислота. Хинальдиновая кислота может быть получена с небольшим выходом при окислении хинальдина окисью хрома в разбавленной серной кислоте [637]. Выход значительно увеличивается при окислении продукта конденсации хинальдина с бензальдегидом или формальдегидом. Так, при окислении 2-стирилхинолина окисью хрома кислота получается с очень хорошим выходом [638] моно-, ди- и триметилольные производные хинальдина легко окисляются азотной кислотой в хинальдиновую кислоту [639] перманганат калия также является хорошим окислителем производных 2-стирилхинолина [640] легко протекает и окисление хлоральхиналь-дина в хинальдиновую кислоту. Представляет интерес процесс окисления [c.144]

В водном или спиртовом растворе 2- и 4-алкилпиридины взаимодействуют с основаниями, давая следы анионов типа (461). Е->еакция протекает быстро и необратимо в присутствии электрофильных агентов. Эти реакции показаны на примере 4-пиколина (470) и хинальдина (476). Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты (470- 473) и моноспирты (470->472), ароматические альдегиды — производные стирола (470- 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта (ср. стр. 90) питрозосоединения превращаются в шиффовы основания (470- 469) галогены замещают все соседние атомы водорода (476 ->475) формальдегид и амины дают основания Манниха (476-> 478) фталевый ангидрид образует фталиды (476->479). Двуокись селена окисляет а- и 7-метильные группы до альдегидных (476-> ->477). Эта реакция родственна превращению а- и 7-метильных групп в реакции Вильгеродта (470 474). Такие реакции можно катализировать ионами алкоксила или гидроксила, аминами, самими алкилпиридинами, либо такими кислотными катализаторами, как уксусный ангидрид. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа (480), от которых легче отщепляется протон. [c.80]

Работа проводилась в двух направлениях с одной стороны, была сделана попытка проведения некоторых реакций с использованием непосредственно самой фракции (изготовлена на коксохимическом заводе Нижне-Тагиль-ского металлургического комбината), с другой стороны, изучались реакции с чистыми хинальдином и изохинолином с учетом того, что последние могут быть выделены из фракции. К первой группе реакций относятся реакции хинальдина с формальдегидом для получения таких мономеров как винилхинолин и хинолилпропандиол. Ко второй группе реакций относятся реакции хинальдина с различными диаминами для синтеза бис-тиохинальдинамидов — исходных продуктов для получения клешневидных полимеров и некоторые другие. [c.241]

Проведение реакции хинальдина с солянокислыми аминами и формальдегидом и перегонка полученного диалкиламиноэтилхинолина (основания Манниха) над порошкообразным КОН привела к получению 2-винилхинолина (по 1,649 т. пл. пикрата 172°С не дает депрессии с пикратом 2-винилхинолина,полученногодегидратациейоксиэтильного производного) [c.243]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

Кислоты группы хинолина. Хиналъдиновая кислота, хинолин-2-карбоновая кислота (-I-2H2O т. пл. 156° с разл.), получается окислением хинальдина хромовой кислотой (или, лучше, окислением его легче окисляющегося продукта конденсации с формальдегидом). Подобно 2-пиридинкарбоновым кислотам, она дает комплекс красного цвета с сернокислым железом. [c.733]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

З-метил-2-бензотиазолинона (СССХУШ) используется для определения формальдегида и других альдегидов, так как из него в присутствии окислителя образуется соответствующий тетраазапентаметинцианин (см. стр. 265) [582]. Для определения формальдегида существует и другой метод, основанный на реакции образования триметинцианина при взаимодействии с четвертичной солью хинальдина [583]. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология