Спины, активно участвующие

В реакциях окисления мы встречаемся с еще одним обстоятельством. Реакция НН + О КООН, в Которой участвует молекула кислорода в триплетном состоянии, не может протекать из-за нарушения закона сохранения спина (спин исходной системы равен 1, спин продукта равен 0). Цепной радикальный механизм позволяет преодолеть это препятствие. Применение внешних источников инициирования (свет, электроны, инициаторы, активная поверхность) ускоряет цепной процесс. Таким образом, возникновение активных промежуточных частиц и их многократное участие в отдельных стадиях сложного процесса и является преимуществом цепного процесса, объясняющим широкую распространенность цепных реакций. Чаще всего цепная реакция — экзотермический процесс. В отличие от одностадийных экзотермических реакций в цепном процессе часть энергии исходных веществ переходит в энергию промежуточных частиц, обеспечивающую им высокую активность. Чаще всего это химическая энергия валентноненасыщенных частиц — свободных радикалов, атомов, активных молекулярных продуктов со слабыми связями. Реже это колебательновозбужденные состояния молекул, в которых молекулы вступают в реакции. И в том, и в другом случае имеет место экономное использование энергии суммарного процесса для ускорения превращения исходных частиц в продукты. Размножение активных частиц в разветвленных и вырожденно-разветвленных реакциях является уникальным способом самообеспечения системы активными промежуточными частицами. Разветвление цепей позволяет преодолеть высокую эн-дотермичность актов зарождения цепей и во многих случаях отказаться от внешних источников инициирования. [c.219]

В другом подходе вначале используется (тг) " -импульс для избирательной инверсии /г" и создания неравновесного распределения населенностей, которое затем неселективным тг/2-импульсом преобразуется в многоквантовую когерентность [5.22]. В слабо взаимодействующих системах этим способом однородно возбуждаются все многоквантовые когерентности, в которых активно участвует тот спин, который имеет инверсный переход [5.74]. [c.318]

Особый интерес представляют когерентности, в которых активно участвуют //спинов [в этом случае в выражении (5.3.31) все цк = 1, д = Мир = М, N - 2, N - А,...]. Эти когерентности относятся к паре собственных состояний, которые, связаны инверсией всех спинов и были названы спин-инверсными когерентностями [5.61] или когерентностями первого класса [5.44]. При условии что взаимодействие слабое, частоты прецессии этих спин-инверсных когерентностей, согласно выражению (5.3.32), определяются только химическими сдвигами, а не скалярными взаимодействиями. Когерентности полного спина (5.17, 5.61) сд = р = М[в выражении (5.3.31) все 1к = + или k = - ] относятся к особому случаю спин-инверсных когерентностей. [c.329]

Поскольку активные спины участвуют в переходе другого спина с противоположными поляризациями (Я и / ), это соответствует прогрессивной связанности. Пассивный спин оказывается инвертированным (/ Ь / ) следовательно, связанность является прогрессивной первого порядка д = 1). В случае, показанном на рис. 8.2.8, г [c.495]

Некоторые четвертичные аммониевые соли физиологически активны. Например, холин — составная часть лецитинов (рис. 7.8), входящих в состав ткани головного и спинного мозга. Холин необходим для роста, участвует в транспорте жиров и в метаболизме углеводов и белков. Он также является предшественником ацетилхолина (рис. 7.8), который участвует в передаче нервных импульсов к клеткам нервных узлов и мускульным волокнам. [c.150]

При изучении окисления сернистого газа в присутствии угля было показано, что поверхностные кислородные комплексы представляют собой активные промежуточные соединения, а уголь, обработанный кислородом, более активный катализатор, чем необработанный [31]. В серии тщательно выполненных работ [31—36 было показано, что активными центрами при хемосорбции сернистого газа являются электроны с неспаренными спинами. Кроме того, в образовании хемосорбированного слоя кислорода принимают участие свободные поверхностные радикалы, а количество электрохимически активного хемосорбированного кислорода соответствует его количеству, участвующему в каталитической реакции. Это позволяет предположить, что поверхностные окислы непосредственно участвуют в каталитическом процессе. [c.305]

Здесь мы вновь сталкиваемся с принципом иерархической организации базовая нейронная сеть, определяющая характер двигательной активности, лежит на уровне спинного мозга, однако ее функцию модулируют —тормозят или возбуждают — вышележащие центры. Интересен тот факт, что в лордозе участвуют главным образом мышцы туловища поэтому здесь, как и при управлении дыханием или вокализацией, регуляция работы этих мышц должна быть не менее тонкой, чем при управлении конечностями. [c.265]

Не участвуя в распределении кислорода, кровеносная система насекомых редуцировалась до спинного сосуда, но при этом сохранила исходные функции переноса продуктов пищеварения от стенок кишечника к метаболически активным тканям и поддержания гомеостаза, то есть постоянства внутренней среды организма и ее защиты от агрессивных воздействий агентов. Вместе с тем гемолимфа обеспечивает осмотическое и гидростатическое напряжение стенок тела, клеток и органов являясь средой для биохимических реакций, она транспортирует и биологически активные соединения от мест их синтеза ко всем тканям. [c.27]

В слабо взаимодействующих спиновых системах квантовое число Мк оператора hz спина к является хорошим квантовым числом, и переход между собственными состояниями а) и Ь > можно описать вектором [ДМь АМг,..., АМк,. .., АМы]. В этом случае мы можем различать комбинационные линии, которые обозначаются как -спи-новые р QT, где q— число активно участвующих спинов с ДМ О и суммарное изменение магнитного квантового числар = Т, ДМ. Для систем спинов 1/2 выполняется соотношение q = р, р 2, р + Л,.... [c.299]

Окислительно-восстановительные свойства цеолитов катнон-рада-калы и стабильные карбониевые ионы. В заключение мы рассмотрим еще один тип активных центров в цеолитах — электронодонор-ные или электроноакцепторные центры. В 1964 г. была опубликована работа [81], авторы которой адсорбировали на обработанном в вакууме образце NH4Y соединения с относительно низкими ионизационными потенциалами, в частности трифениламин и дифенилэти-лены. Методом ЭПР было показано, что при комнатной температуре адсорбция этих соединений на активированных в вакууме цеолитах приводит к образованию катион-радикалов, концен рация KO1ОрЫХ резко увеличивалась на образцах, вакуумированных при Га т > 500°С. Это дало авторам основание предположить, что процесс одноэлектронного переноса протекает с участием дегидроксилированных цент-poBj хотя измеренное число спинов было на 2 порядка меньше теоретически возможной концентрации дегидроксилированных центров. По мнению авторов [82], даже молекулы с более высокими потенциалами ионизации могут прй повышенных температурах участвовать в реакциях активированного одноэлектронного переноса, и образовавшиеся при этом катион-радикалы способны катализировать некоторые реакции. [c.52]

Любой тип локомоторной активности обусловлен в конечном счете определенным типом функционирования нервного аппарата. Нервные механизмы регуляции движений изучались с различных сторон. Прежде всего в работах Шеррингтона и его сотрудников исследовались соматические рефлексы. Эти работы позволили высказать важнейшее положение о том, что локомоция связана с видоизменением позных рефлексов. Второе положение, в разработке которого тоже участвовал Шеррингтон, состоит в том, что спинной мозг способен генерировать собствен ные ритмы. Эта концепция основана главным образом на рабо-тах английского ученого Брауна (G. Brown), выполненных в начале нашего века на спинальных кошках. И наконец, третий аспект регуляции движений — это управление спинным мозгом со стороны высших двигательных центров. В разработке этого направления участвовали многие исследователи (см. следующую главу). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология