Расплавы солей молекулярная

Поверхностное натяжение. Поверхностный слой расплавленной соли или смеси их отличается по своим свойствам от основной массы расплава. Ионы или молекулы, находящиеся в поверхностном слое расплава, испытывают одностороннее притяжение со стороны ниже лежащих слоев ионов или молекул. Таким образом, расплав как бы окружен тонкой пленкой поверхностных ионов или молекул, оказывающей сильное давление на расплав и сжимающей его. При увеличении поверхности расплава приходится совершать работу, преодолевая ионные или молекулярные силы взаимодействия. [c.250]

Значительную помощь в решении вопроса о молекулярном состоянии расплавленных солей оказывает кристаллохимия . Если в твердом состоянии кристалл построен из ионов, то можно предположить, что и расплав будет иметь ионную структуру, так как высокая температура должна способствовать диссоциации солей. Изменять положение может лишь взаимодействие солей в расплаве, что, безусловно, скажется на величине электропроводности. Беляев указывает, что расплавы при температуре электролиза имеют строение, более близкое к твердому состоянию, чем к газам. С повышением температуры степень неупорядоченности , имеющаяся в твердых кристаллах, растет и соответственно возрастает электропроводность расплавов. Взаимодействуя между собой в расплаве, часть, ионов может образовывать сложные комплексные группировки. Это особенно относится к мнОгозарядным ионам при небольших их радиусах. На электродах наряду с простыми ионами могут разряжаться и комплексные, К сожалению, о разряде комплексных ионов в расплавах в литературе имеется пока мало данных ". [c.409]

Частицы (например, ионы), находящиеся в поверхностном слое расплавленной соли, испытывают одностороннее притяжение внутренних частиц. В силу этого на поверхности соли образуется как бы тонкая пленка, оказывающая давление на расплав и сжимающая его. Поэтому при увеличении поверхности расплавленной соли совершается определенная работа А для преодоления ионных (или молекулярных) сил. Такая работа, отнесенная к вновь образованной поверхности 5, равной 1 см , представляет собой поверхностное натяжение а [c.186]

Из табл. 8-1 следует, что из-за радиации, проходящей через солевой расплав, экспериментальное значение теплопроводности превосходит истинное (молекулярное) в 1,75—4,0 раза, причем при более высоких температурах это искажение по понятным причинам было бы еще больше. Кроме того, оно зависит и от толщины слоя соли в установке, изображенной на рис. 8-2. [c.244]

Многочисленные исследователи пытались выразить зависимость вязкости от температуры при помощи функции Аррениуса, содержащей энергию активации Е, необходимую для возбуждения состояния подвижности в молекулярной структуре жидкости. Уравнение т)=т]ое /" справедливо в применении к обширной области неполимеризованных жидкостей, а также высо-кополимеризованных расплавов неорганических солей и стекол . Температурную зависимость вязкости в распла- [c.116]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

Схема другого аппарата для поликонденсации солей диаминов дикарбоновых кислот в расплаве показана на рис. 33. Раствор исходных мономеров определенной концентрации при помощи тур-бинки 3 (которая служит также для перемешивания) подается в зону I (реактор трубчатого типа). Турбинка вращается избыточным водяным паром, который сбрасывается из зоны II (реактор 5) через автоматическое дросселирующее устройство. Избыток водяного пара вместе с частично уносимым диамином поступает в обратный холодильник 1, где диамин конденсируется и возвращается в зону реакции, а водяной пар сбрасывается в атмосферу. В зоне II происходит процесс поликонденсации с образованием низкомолекулярного полиамида. Эта зона выполнена в виде трубчатого теплообменника, по трубам которого течет реакционная смесь, а в межтрубное пространство поступает теплоноситель. В этой зоне поддерживается давление, равное 20—25 ат, и температура 260 °С. Далее расплав низкомолекулярного полиамида поступает в следующий реактор 6 (зона III), находящийся под вакуумом, в котором происходит удаление оставшейся воды и образование высокомолекулярного продукта. При этом повышение молекулярного веса происходит за малый промежуток времени, поскольку процесс поликонденсации протекает в тонком слое. В отличие от предыдущего аппарата (см. рис. 32) расплав перемещается в зонах самотеком. [c.113]

Полифосфаты образуются и из циклических или линейных гомологов строения [Na0(0)P—0] при установлении равновесия в расплаве при температурах выше 627°. Введение в расплав зародышей кристаллизации приводит к выделению NaPOa-IV, соли Курроля, представляющей собой асбестоподобный волокнистый линейный высокополимер. Молекулярный вес соли Курроля может изменяться от 235 ООО до почти 2 ООО ООО, причем полимеры с более высоким молекулярным весом получены при более высоких температурах [91]. Однако средний молекулярный пес полимеров, образующихся в результате установления равновесия в расплаве, зависит не только от температуры (650—850°), [c.341]

Эбразование полимерной соли Курроля при введении в равновесный расплав зародышей кристаллизации, по-видимому, связано с тем, что цепи с высоким молекулярным весом кристаллизуются легче цепей со средним молекулярным весом. Полимеры, состоящие из цепей среднего молекулярного веса, аморфны, вероятно, вследствие широкого молекулярно-весового распределения и трудностей, связанных с разделением и кристаллизацией отдельных гомологов [91]. [c.342]

Необходимость выполнения этих условий диктуется особенностями реакции поликонденсации соли АГ, протекающей при низких температурах со значительной скоростью. При 220 в течение 40 мин образуется полимер с молекулярным весом около 5000, имеющий такую же температуру плавления, как и высокомолекулярный продукт (около 255°С). Следователько. подъем температуры в интервале от 200 до 260 °С должен производиться с такой скоростью, чтобы вода, применявшаяся в качестве реакционной среды, не была бы отогнана раньше, чем будет достигнута температура плавления полимера. В этом случае вся масса образующегося полиамида диспергирована в воде и при достижении температуры плавления переходит в расплав. Если же скорость разогрева реакционной массы недостаточна, то при поддержании давления на уровне 15—19 ат вся вода из автоклава удаляется раньше, чем температура реакционной массы достигнет температуры плавления полимера, и в автоклаве образуется твердый блок полимера. [c.448]

По-видимому, аналогичного результата следует ожидать и при разупорядочении сиботаксических групп, особенно тогда, когда в образовании последних участвуют ионы (или вообще частицы) с большой или резко различной энергией взаимодействия, т. е., когда жидкость сильно ассоциирована или когда расплав микронеоднороден. Наконец, не исключена возможность, что в некоторых специальных случаях неравенство п > 1 обусловлено частичным превращением гетеропо-лярных связей в гомеополярные, которое может происходить при повышении температуры. Подчеркивая это, В. А. Борзаковский [9] полагает, что с ростом температуры ионная структура расплавленных солей переходит в молекулярную и степень электролитической диссоциации (а) их падает. Ярким примером этого может служить А1С1з, являющийся типичным ионным кристаллом и молекулярной, ассоциированной жидкостью [97]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология