Температура плавления для широкого переход

Кристаллическое тело обладает определенной, фиксированной температурой плавления, при которой происходит скачкообразное изменение агрегатного состояния вещества (переход из твердого состояния в жидкое или, минуя жидкое состояние, непосредственно в газообразное — процесс сублимации). Изменение агрегатного состояния аморфного тела происходит плавно, в широком температурном интервале. Поэтому температура плавления является физико-химической характеристикой только кристаллических тел. [c.35]

Сравнение различных материалов показывает, что наиболее резкая температурная зависимость в- области температур, близких к комнатной, наблюдается у материалов с низкой температурой плавления или перехода в вязкотекучее состояние. Так, механические свойства тугоплавких металлов можно считать практически не зависящими от температуры в довольно широком интервале. Механические свойства всех полимерных материалов, имеющих значительно более низкую температуру перехода в вязкотекучее состояние, напротив, с изменением температуры изменяются очень резко. Если же рассматри- [c.50]

Титан имеет довольно высокую (1668 °С) температуру плавления и плотность 4,5 г/см . Благодаря высокой удельной прочности и превосходным противокоррозионным свойствам его широко применяют в авиационной технике. В настоящее время его используют также для изготовления оборудования химических производств. В ряду напряжений титан является активным металлом расчетный стандартный потенциал для реакции Т + + 2ё Л составляет —1,63 В . В активном состоянии он может окисляться с переходом в раствор в виде ионов Т " [1]. Металл легко пассивируется в аэрированных водных растворах, включая разбавленные кислоты и щелочи. В пассивном состоянии титан покрыт нестехиометрической оксидной пленкой усредненный состав пленки соответствует ТЮ . Полупроводниковые свойства пассивирующей пленки обусловлены в основном наличием кислородных анионных вакансий и междоузельных ионов Т , которые выполняют функцию доноров электронов и обеспечивают оксиду проводимость /г-типа. Потенциал титана в морской воде близок к потенциалу нержавеющих сталей. Фладе-потенциал имеет довольно отрицательное значение (Ер = —0,05В) [2, 3], что указывает на устойчивую пассивность металла. Нарушение пассивности происходит только под действием крепких кислот и щелочей и сопровождается значительной коррозией. [c.372]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярный вес, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярным весом высокомолекулярных соединений понимают средний молекулярный вес смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.180]

Молекулярное плавление — так называемый переход спираль—клубок, которым характеризуются нуклеиновые кислоты при определенных условиях. Нагревание растворов указанных кислот сопровождается возрастанием поглощения в области 260 нм (гиперхромный эффект). Для нуклеиновых кислот различного происхождения температура, при которой наблюдается такое возрастание поглощения ультрафиолета, может быть различной. Эту температуру называют температурой плавления. Характер перехода спираль—клубок обусловливается несколькими факторами. Прежде всего он зависит от природы нуклеиновой кислоты (гомогенные нуклеиновые кислоты плавятся в узком интервале температур, а гетерогенные — в более широком), от содержания в молекулах нуклеиновых кислот Г—Ц-пар, обеспечивающих их дополнительную стабилизацию, от природы растворителя. [c.60]

При образовании трехзарядных ионов остальных лантаноидов наряду с повышением концентрации электронного газа до 2 эл/атом (способствующей возрастанию энергии связи ионов, о чем можно судить, например, по повышению температур плавления при переходе от бария к лантану, от европия к гадолинию и от иттербия к лютецию) одновременно происходит сжатие внешних р -оболочек их ионов. Это обстоятельство означает сокращение протяженности р-орбиталей, которые уже не перекрываются. В этом случае внешние р -оболочки ведут себя как псевдосферические, что приводит к появлению плотных упаковок у всех лантаноидов в широком интервале температур (табл. 39). Однако с повышением температуры энергия электронов на внешних р-уровнях возрастает и протяженность р-орбиталей увеличивается. Энергия же свободных электронов и, следовательно, энергия взаимодействия их с ионами существенно не изменяются. Таким образом, расширение р-орбиталей опережает увеличение межатомных расстояний, в области высоких температур наступает перекрытие р-орбиталей и возникает обменное направленное взаимодействие по осям прямоугольных координат. Это приводит к появлению объемноцентрированных кубических высокотемпературных модификаций, свойственных всем лантаноидам. Вследствие лантаноидного сжатия р -оболочек ионов появление объемноцентрированной модификации происходит при тем более высокой температуре, чем больше атомный номер лантаноида (см. рис. 69, а), причем этот же фактор объясняет возрастание и их температур плавления от лантана до самария и от гадолиния до тулия и лютеция. [c.237]

Учение о зависимости свойств многокомпонентных систем (давление пара, температура плавления, внутреннее строение и структура, твердость, электрическая проводимость и др.) и условий их существования от состава получило название физико-химический анализ . Начало и основное развитие это учение получило в работах Н. С. Курнакова и его школы. В физико-химическом анализе широко пользуются геометрическими методами, представляя зависимости графически в виде диаграмм состав — свойство. Переходя к систематическому изложению этого материала, укажем, что совершенно условно диаграммы состав — давление насыщенного пара будут рассмотрены в главе V после описания общих свойств жидких растворов. [c.115]

Известны некоторые твердые вещества, например стекла, клеи и смолы, в которых структурные частицы полностью или частично неупорядоченны. Эти так называемые аморфные вещества состоят из молекул или ионов огромных размеров по сравнению с обычными молекулами макромолекулы или макроионы). Аморфные вещества представляют собой очень вязкие жидкости, частицы которых не обладают свойственной жидкостям подвижностью, так как удерживаются ( замораживаются ) в своих случайных положениях большими силами связи переохлажденные жидкости). Аморфные вещества не имеют определенных температур плавления. Их переход из твердого состояния в жидкое происходит постепенно, в широком интервале температур. [c.108]

Увеличение молекулярной массы до 1 ООО ООО и выше резко меняет многие свойства ПЭНД. С одной стороны, СВМПЭ обладает более высокими, чем стандартные марки ПЭНД, физико-механическими и химическими свойствами, износостойкостью, стойкостью к растрескиванию и к ударным нагрузкам, морозостойкостью, низким коэффициентом трения, а также способностью сохранять свойства в широком интервале температур. С другой стороны, СВМПЭ при нагревании выше температуры плавления не переходит в вязкотекучее состояние, что характерно для термопластов, а лишь в высокоэластическое. Ввиду этой особенности СВМПЭ весьма трудно формуется. [c.4]

В сравнении с низкомолекулярными кристаллами, для которых характерно скачкообразное изменение структуры, кристаллические полимеры переходят в другое фазовое состояние в некотором температурном интервале. Скорость кристаллизации полимеров разного химического состава находится в весьма широких пределах. Одни кристаллизуются быстро, другие медлен-по, что зависит от степени упорядоченности пачек в аморфном состоянии и от сложности построения надмолекулярных структур. Если пачка в аморфном состоянии состоит из более или менее параллельно сложенных макромолекулярных цепей, то процесс кристаллизации заключается в повороте цепей (см. рис. 3). На это требуется относительно малое время. Более длителен переход одной надмолекулярной структуры в другую. Если полимер кристаллизуется быстро, то при охлаждении расплава температура кристаллизации соответствует температуре плавления кристаллов. Если охлаждать расплав полимера, кристаллизующегося медленно, то он может закристаллизоваться при температуре нил<е Тпи или вовсе не закристаллизоваться. Таким образом, ускоряя или замедляя процесс охлаждения расплавленного полимера, можно изменить его структуру и свойства. Этим пользуются при переработке полимеров. [c.21]

На рис. VI. 20, а приведена типичная зависимость удельного объема низкомолекулярного вещества от температуры. Видно, что плавление происходит практически в точке, в которой скачком меняется удельный объем. Иначе обстоит дело в случае полимеров, кристаллы которых относительно малы и значительно более дефектны по сравнению с низкомолекулярными. Температуры плавления кристаллических полимеров, как правило, ниже равновесной. Разность может достигать от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. Редкое исключение составляют лишь упомянутые выше кристаллы с выпрямленными цепями, которые плавятся вблизи TZ- При кристаллизации полимеров из расплава всегда образуются кристаллы, характеризующиеся достаточно широким распределением по размерам и по дефектности, а следовательно, и по температурам плавления. Поэтому поликристаллические полимерные фазы плавятся в определенном интервале температур, иногда весьма широком (рис. VI. 20, б). Последнее, разумеется, не означает нарушения термодинамического требования скачкообразности перехода. Плавление каждого отдельного кристаллита происходит скачком, а кажущаяся плавность перехода отражает лишь структурную неоднородность кристаллического образца. [c.186]

Двуокись углерода — газ без цвета и запаха, слабо кислый на вкус благодаря образованию некоторого количества угольной кислоты при растворении в воде. Она примерно на 50% тяжелее воздуха. Хорошо растворима в воде при давлении 1 атм и 0°С в 1 л воды растворяется 1713 мл СОг. Ее температура плавления (затвердевания) лежит выше температуры сублимации кристаллической формы при давлении 1 атм. Если кристаллическую двуокись углерода нагревать от очень низких температур, то давление паров достигает 1 атм при —79 °С, и при этой температуре она испаряется (сублимируется) без плавления. Если же давление увеличить до 5,2 атм, то кристаллическое вещество плавится в жидкость при температуре —56,6°С. Следовательно, при обычном давлении двуокись углерода из твердого состояния переходит непосредственно в газообразное. Благодаря этому свойству твердую двуокись углерода (сухой лед) широко применяют в качестве хладагента. [c.233]

После полимеризатора 1 раствор ПЭ поступает в испаритель 2, где поддерживается давление 0,65 МПа. В буферную емкость 4 вместе с раствором ПЭ подается изопропиловый спирт. Дальнейшее испарение после подогрева происходит в сепараторе 5, а затем в вакуумной камере гранулятора 7. Гранулы ПЭ пропариваются далее водяным паром в трех колоннах 8 объемом 20 м каждая при 2,1 МПа и температуре, немного превышающей температуру плавления ПЭ. В процессе пропаривания в воду переходят все низкомолекулярные фракции, которые вызывают запах при эксплуатации ПЭ, и нейтрализуются остатки катализатора. Получаемый по этой схеме ПЭ характеризуется следующими показателями плотность 930—970 кг/м ПТР 0,2—30 г/10 мии ММР — от очень узкого до широкого. 50% ПЭ перерабатывается литьем под давлением, 50%—выдувным формованием. [c.106]

На рис. 28 кривая 1 воспроизводит изменение модуля упругости для эластомеров. Примечательно, что в этом случае модуль упругости (сдвига) невелик в широком интервале температур и скачкообразно возрастает при температуре стеклования (—50 °С), т. е. при переходе от высокоэластического состояния к стеклообразному. Кривые 3 4 характерны для частично-кристаллических полимеров (здесь значение модуля на три порядка больше и понижается только по достижении температуры плавления). На соответствующих кривых для механического фактора потерь с1 это выглядит следующим образом (см. рис. 28). Переход в стеклообразное состояние заметен при хорошо выраженной механической абсорбции (кривая У). На кривых для кристаллических полимеров (3 и 4) видны два абсорбционных максимума. Первый максимум наблюдается яри температурах—100°С для полиэтилена и при 0°С для изотак-гического полипропилена и соответствует температурам стеклова- [c.100]

Термомеханическая кривая кристаллического полипропилена (рис. 2, 1) показывает, что в широком интервале температур в отличие от атактического полипропилена образец остается практически недеформируемым и лишь при температуре плавления переходит в вязкотекучее состояние. Однако если полипропилен аморфизовать (нагреванием выше температуры плавления и последующим быстрым охлаждением), то на термомеханической кривой появится область, соответствующая высокоэластическому состоянию (рис. 2,2). Как и у атактического полипропилена, область высокоэластических деформаций начинается с —10°, но нри дальнейшем повышении температуры деформируемость падает, что связано с переходом полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Это свойство объясняется регулярным строением цепей полипропилена, благодаря которому аморфизованный полипропилен способен повторно кристаллизоваться. В расплаве меняется конфигурация цепей, но сохраняется правильная последовательность асимметрических углеродных атомов в молекулах. Быстрое охлаждение расплава препятствует процессу упорядочивания цепей, и в стеклообразном состоянии они сохраняют ту форму, которую приобрели в расплаве. Кристаллизация происходит только выше температуры стеклования, когда подвижность звеньев достаточно велика. Исследование термомеханических свойств амор-физованного образца является, таким образом, одним из методов определения температуры стеклования кристаллизующегося полимера. [c.133]

Стекловидные вещества, следовательно, не имеют определенной температуры перехода от одного состояния в другое (так называемую точку плавления). Процесс перехода из жидкого в твердое стеклообразное состояние совершается в широком интервале температур. [c.6]

Вязкость полимера при температуре текучести составляет порядок 10 пз. При дальнейшем нагревании полимера до температуры плавления Тпл полимер переходит в жидкое состояние, появляется способность к свободному течению. У полимеров температура плавления лежит в некотором интервале 10—20—30°, в связи с широким диапазоном в распределении молекулярных весов. [c.58]

На рис. 10 эта зависимость представлена для полиэтиленов. Из приведенных данных видно, что характер кривой плавления зависит от размера кристаллитов чем толще кристаллы, тем резче переход от кристаллического состояния к расплавленному вблизи температуры плавления. Особенно широк интервал плавления для малых кристаллов, так как в этом случае поверхностное плавление оказывает сильное влияние на степень кристалличности. Если имеется распределение кристаллитов по размерам, то характер плавления в этом [c.43]

Различие в физических свойствах технического парафина и церезина обусловливается разницей размеров образующих их кристалликов и различным составом по температурам плавления. Относительно узкий состав технического парафина по температурам плавления, низкое содержание в нем масел, крупная кристаллическая структура составляюпщх его твердых углеводородов придают ему твердость и хрупкость (имеется в виду ниже температуры перехода). Пластичность же церезина обусловливается его / широким составом по температурам плавления и содержанием / существенных количеств высоковязких некристаллизующихся компонентов. [c.79]

Двуокись углерода — бесцветный газ, не обладающий запахом, на вкус он слабокислый, что объясняется образованием угольной кислоты при растворении СО2 в воде. Двуокись углерода на 50% тяжелее воздуха. Она хорошо растворима в воде при давлении 1 атм и температуре 0° в 1 л воды растворяется 1713 мл СО2. Особенность этого газа заключается в том, что его температура плавления (точка замерзания) лежит выше температуры возгонки кристаллической формы при давлении 1 атм. Если кристаллическую двуокись углерода нагревать от очень низких температур, то давление паров достигает 1 атм при —79° и при этой температуре она испаряется без плавления. Если же давление увеличить до 5,2 атм, то кристаллическое вещество превращается в жидкость при температуре—56,6°. При обычном давлении, следовательно, двуокись углерода из твердого состояния переходит непосредственно в газообразное. Благодаря этому свойству твердая двуокись углерода (сухой лед) приобрела широкое применение в качестве удобного охлаждающего средства. [c.119]

Течение расплавов зависит от ряда факторов и подробно рассмотрено в гл. , поэтому в данном разделе остановимся лишь на особенностях перехода различных полимеров в вязкотекучее состояние. Поскольку полимеры способны к развитию необратимых и упругих деформаций как в высокоэластическом, так и в вязкотекучем состоянии, граница между этими областями носит несколько условный характер, а температура текучести зависит от метода ее определения, в частности, от скорости нагревания и условий нагружения. Обычно считают, что переход аморфных полимеров в вязкотекучее состояние происходит при температуре, близкой к температуре текучести, а кристаллических — выше их температуры плавления. К параметрам, определяющим температурную область вязкотекучего состояния, относятся не только скорость охлалодения, но и гидростатическое давление, которое в значительной степени влияет на температуру плавления полимеров. Переход полимеров в вязкотекучее состояние происходит в достаточно широком интервале температур и зависит от внутренних напряжений, возникающих в структурах, а также от неоднородности структур, их видов и размеров. [c.9]

Приведенными соображениями, конечно, не исчерпываются рекомендации по выбору температурных режимов переработки. Для 1МНОГИХ термопластичных иолимеров интервал от температуры плавления (или перехода в вязкотекучее состояние) до температуры начала интенсивной деструкции достаточно широк п определение температурной зоны экструдируемости во многом зависит от типа оборудования, состава композиции, эффективности использованной термостабилизирующей системы и других факторов [95—97, 107]. Однако существуют определенные требования к точности задания и поддержания температуры переработки. [c.197]

Для индивидуальных углеводородов температуры перехода из одной модификации в другую изучены только для м-алканов. Для изоалканов и циклических углеводородов данные по температурам перехода имеются только для некоторых главным образом низкомолекулярпых представителей этих углеводородов. Эти значения температур перехода для -алканов приведены в табл. 5. Из данных табл. 5 видно, что для твердых -алканов разность между температурами плавления и температурой перехода составляет примерно 3—12° при некоторой тенденции этой разности к уменьшению по мере повышения температуры плавления -алканов, хотя строгой закономерности в этом и не наблюдается. Для технических же парафинов (средняя температура плавления порядка 50°) разница между температурой плавления и температурой перехода составляет 15—20° и существенно уменьшается с повышением температуры плавления. При этом для парафинов широкого фракционного состава отмечается более высокая величина этой разности, чем для узких его фракций. Для большинства товарных парафинов, вырабатываемых из парафиновых дистиллятов, температура перехода из мягкой волокнистой аллотропной формы в хрупкую пластинчатую лежит в пределах 30—33°. Здесь следует отметить, что температура перехода для технических парафинов и зависимость ее от температуры плавления, молекулярного веса, фракционного состава, химической природы остается еще весьма мало изученной, несмотря па большую важность этого вопроса. [c.60]

Из этих данных видно, что наблюдается возрастание температуры застывания, плотности и т. д. при переходе от легких фракций к более тяжелым, особенно выше 400° С. Температура плавления н-парафинов при этом увеличивается от —40 до +55,5° С, Наибольшее количество парафиновых углеводородов обнаружено во фракциях, выкипаюш их в пределах 300—400° С. Оптимальными условиями депарафинизации широкой фракции (120—470° С) юймынской нефти были признаны следующие [c.48]

Температурой плавления вещества называется температура, при которой это вещество из твердого состояния переходит в жидкое. Обычно температуру плавления определяют в приборе, состоящем из термостойкой круглодонной колбы и пробирки, закрепленной в этой колбе с помощью корковой пробки (или приваренной к горлу колбы). В пробирку помещают термометр, на шарик которого одевают резиновое кольцо для крепления капилляра (рис. 20). Колбу наполняют концентрированной серной кислотой или силиконовым маслом, глицерином, дибутилфталатом и т. д. (не более /4 объема). Если используют концентрированную серную кислоту, то прибор нагревают не выше 250 С. Для работы с веществами, температуры плавления которых выше 250 °С, применяют простое устройство, состоящее из двух пробирок. В широкую пробирку вставляют более узкую, зазор между ними оставляют пустым. В узкую пробирку вставляется на корковой пробке термометр. [c.39]

От хрома к волы зраму, в отличие от металлов VB-подгруппы, снижается способность металлов переходить в пассивное состояние фактически только хром способен пассивироваться в широком интервале температур за счет образования на его поверхности оксидной пленки. Молибден и вольфрам не переходят в пассивное состояние, особенно в области высоких температур, так как нх высшие оксиды летучи при температурах, ниже температуры плавления самих металлов. Это свойство не позволяет использовать молибден и вольфрам как конструкционные материалы без особых мер их защиты при высоких температурах. [c.379]

Фракция VII представляет собой довольно чистый пентамстил-бензол. Если его перекристаллизовать одни раз из 95%-ного спирта или из смеси равных объемов спирта и бензола, то получается белоснежный продукт, плавящийся, однако, в широких пределах н потому не пригодный для большинства целей. Чтобы получить вполне чистый пентаметилбензол, фракцию VII фракционируют в вакууме, собирая погон 123—133"/22 мм (большая часть переходит при 127—129°). Затем застывающий при охлаждении дестиллат перекристаллизовывают так, как это описано ниже, и получают продукт с температурой плавления 52 (исправл. 53°). [c.255]

Отметим также резкое возрастание параметра с в точке Г ,, (рис. 24). Дж. Дукет и соавторы [227,228] не зафиксировали интенсивное возрастание параметра с у нечетных ромбических н-парафи-нов после их перехода в ромбическую ротационную фазу RI Or i i), да и сам скачок параметра с в экспериментах этих авторов проявился не так отчетливо. Вряд ли этот пропуск увеличения параметра с следует объяснять недостаточно дробным температурным шагом исследования (2-3 °С в экспериментах [227,228], на порядок больше нашего). Дело в том, что интенсивное возрастание параметра с вблизи температуры плавления н-парафинов с и=17, 19, 21 и 23 было зафиксировано нами даже в ранних экспериментах с еще более широким температурным шагом 5-8 °С [237]. [c.132]

Так, ионные кристаллы, как правило, имеют гораздо более широкий интервал запрещенных значений энергии между полосами, чем ковалентные кристаллы. Например, в ионном кристалле Na l ширина запрещенного интервала энергии составляет 6 эв (напомним, что для типичных собственно полупроводников ширина интервала имеет порядок величины 1 эв). Поэтому при тех температурах, при которых ковалентные кристаллы проявляют себя как полупроводники, переброс электронов в ионных кристаллах практически еще не происходит, и они по отношению к электронной проводимости ведут себя как изоляторы. В принципе при повышении температуры можно осуществить условия, при которых, будет происходить переход электронов из валентной зоны. Однако оказалось, что такие температуры для всех ионных кристаллов намного выше их температуры плавления, так что металлические свойства ионные кристаллы не проявляют. [c.217]

В качестве разделяющей жидкости в пассивных токосъемниках применяют также различные сплавы с низкой температурой плавления. Одним из наиболее распространенных материалов этой группы считается сплав Вуда. Специфические свойства этого материала, впервые произведенного в 1860 году, обусловливают его широкое применение в различных отраслях техники. Сплав Вуда содержит висмут, свинец, олово и кадмий (состав Bi -50 % РЬ - 25 % 8п - 12,5 % Сс1 - 12,5 %) и переходит из твердого агрегатного состояния в жидкое при температуре около 68 °С. Низкая температура плавления создает условия для использования данного сплава при нормальных условиях эксплуатации токосъемников. В специальных конструкциях токосъемников перед началом контроля разогревается сплав, который при работе узла создает жидкий слой между трущимися поверхностями, осуществляя надежный контакт с низким переходным сопротивлением. [c.488]

Широкое развитие иромышленпости пластических масс наступило только после того, как появились синтетические полимеры, способные переходить в пластичное состояние при нагревании и фиксировать приданную им форму при охлаждении. Природные полимеры, и в первую очередь целлюлоза, не. могут непосредственно перерабатываться цо схеме расплавление — формование — фиксация формы при охлаждении, поскольку их температура плавления лежит выше температуры интенсивного термического распада. Только некоторые производные целлюлозы (главным образом сложные эфиры — нитраты и ацетаты) получили относительно широкое применение в промышленности пластических масс, так как в определенных условиях, в частности при введении пластификаторов, они превращаются в термопластичные материалы. В настоящее время, когда имеется относительно широкий набор термоцластичиых и термореактивных полимеров (причем такие процессы, как, например, со-полимсризация, позволяют очень тонко регулировать их свойства), почти не существует препятствий для дальнейшего развития производства объемных полимерных изделий. [c.10]

КАРБОНИЛЫ ОСМИЯ. В последние годы химиков и металлургов все больше интересуют карбонилы — соединения металлов г СО, в которых металлы формально нульвалентны. Карбонил никеля ун е довольно широко применяется в металлургии, и это позволя- ет надеяться, что и другие подобные соединения со временем смогут облегчить получение тех или иных ценных материалов. Для осмия сейчас известны два карбонила. Пентакарбонил Os (СО) 5 — в обычных ус-товиях бесцветная жидкость (температура плавления —15° С). Получают его при 300° С и 300 атм из четырехокиси осыия и угарного газа. При обычных температуре и давлении Os (СО) 5 постепенно переходит в другой карбонил состава Озз(СО)1г — Желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 224° С. Интересно строение этого вещества три атома осмия образуют равносторонний треугольник с гранями длиной 2,88 А, а к каяедой вершине этого треугольника присоединены по четыре молекулы СО. [c.206]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

Полиорганофосфазены являются новым классом полимеров, которые, так же как и кремнийорганические полимеры, отличаются тем, что имеют неорганическое строение основной цепи. Однако благодаря легкому протеканию реакций замещения [1, 2] поли-фосфазепы охватывают значительно большее разнообразие полимеров. Три основные группы полимеров включают алкокси- (I), арилокси- (II) и аминозамещенные (III) гомополимеры, имеющие строение повторяющейся единицы, представленное на рис. 1, а также всевозможные сополимеры с разнообразным смешанным строением заместителей. Гомополимеры I и II представляют собой полукристаллические материалы, в то время как сополимеры с приблизительно равным молярным сотношением двух компонентов, как правило, аморфны. Ввиду того что никаких доказательств кристаллического строения аминозамещенных гомополимеров не найдено [3, 4], эти материалы здесь рассматриваться не будут. Необычной чертой поведения алкокси- и арилоксигомополимеров при плавлении является наличие двух температурных переходов первого порядка [5, 6]. При более низкой температуре перехода, которую мы обозначим T (i), полимер размягчается, но сохраняет определенную степень упорядоченности. Верхняя температура перехода, при которой происходит переход в изотропную жидкость, представляет собой, таким образом, истинную температуру плавления Тт- В полифосфазенах эти два перехода, Г(1) и Тт, разделены необычно широким интервалом температур, составляющим 150—250°С. Положение T (l) имеет решающее значение для практического применения этих материалов, поскольку размягчение полимера при этой температуре определяет верхнюю границу су- [c.314]

Развитые поверхности получили наиболее широкое распространение не в топках, а в качестве конвективных поверхностей нагрева экономайзеров и воздухоподогревателей паровых котлоагрегатов. При проектировании топок современных крупных паровых котлоагрегатов, рассчитанных на получение пара высоких параметров (давления и температуры), сталкиваются с двумя материаловедчеокими проблемами. Во-первых, при повышении температуры горения от 1300 до 1700°С стоимость футе-ровочных материалов, которыми облицовывают топку, значительно возрастает, поскольку приходится использовать огнеупоры с более высокой температурой плавления. Во-вторых, температура поверхности экранных труб не должна превышать предельно допустимой для труб из углеродистой стали, равной приблизительно 730°С. При этой температуре в углеродистой стали происходит фазовый переход. Если труба работает при температуре, превышающей точку перехода, она разрушается, причем разрушение ускоряется при многократных переходах через эту точку во время пусков и остановов котлоагрегата. [c.43]

На рис. 38 представлены зависимости удельного объема от температуры для трех различных полибутадиенов в области концентраций кристаллизующихся звеньев А а = 0,64 — 0,81. Удельные объемы определяли дилатометрически при малых скоростях подъема температуры, при этом плавление осуществляли непосредственно вслед за кристаллизацией. Получены типичные 5-образные кривые плавления, соответствующие сопо-лимерному характеру макромолекул. Фазовый переход происходит в широком температурном интервале, и область перехода расширяется по мере повышения концентрации некристаллизующихся звеньев. Конечный участок кривой плавления захватывает тем больший температурный интервал, чем меньше концентрация кристаллизующихся звеньев. В этих экспериментах снова было использовано переохлаждение в качестве вспомогательного приема для определения Гдл- Наблюдаемая на опыте температура плавления зависит от состава именно так, как это следует из формулы (54). Однако и в этом случае рассчитанные из графиков значения АЯ сомни-.тельны по причинам, о которых уже говорилось выше. [c.100]

Исследование фракций твердых углеводородов, выделенных [57] из одной и той же нефти, не одинаковых по составу и структуре компонентов (табл. 1.11) методом дифференциально-термического анализа показало различие термографических кривых этих фракций (рис. 1.13). Наличие на термограмме фракции 1, которая, по данным структурно-группо-вого анализа и фактора симметрии, является смесью с равным содержанием н-алканов и нафтеновых углеводородов, двух эндотермических эффектов с минимумами 34 и 40 °С свидетельствует о присутствии двух групп компонентов, различающихся средней температурой плавления, а следовательно, и составом. Достаточно широкий температурный интервал расплавления этой фракции указывает на ее много-компонентность. Термограмма для фракции 2, являющейся смесью парафино-нафтеновых углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом, показывает, что в состав фракции в основном входят н-алкилы (г 65%) и нафтеновые углеводороды с прямыми боковыми цепями (см. табл. 1.11). Отчетливо виден один эндотермический эффект, т.е. преобладающая группа компонентов этой смеси плавится при 40 °С. Эндотермический эффект, обнаруженный при 10 °С, указывает на переход кристаллической структуры н-алканов в области предплавления из [c.35]