Бром диметиланилин

В стальной автоклав емкостью 1100 мл (примечание 1) помещают 200 г (1,08 моля) 4-бром-о-ксилола (стр. 93), 14 г медной проволоки и 600 мл (540 г, 9,0 молей) 28%-ного аммиака, содержащего 12 г однохлористой меди. В течение 14 час. (примечание 2) автоклав качают и нагревают при 195° (постоянную температуру поддерживают с помощью терморегулятора) (примечание 3) давление при этом повышается до 50—70 ат. Когда автоклав охладится, его опоражнивают и образовавшиеся два слоя разделяют. К слою органического вещества прибавляют 40 мл 40%-ного раствора едкого натра и смесь перегоняют с водяным паром. Амин отгоняется и, по охлаждении дестиллата, выкристаллизовывается. Его отделяют от воды и растворяют в 500 мл 8%-ной соляной кислоты кислый раствор экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл (примечание 4). Эфирные вытяжки отбрасывают, а кислый раствор подщелачивают, для чего к нему прибавляют 160 мл 40%-ного раствора едкого натра. Полученную смесь подвергают перегонке с водяным паром (примечание 5). Дестиллат охлаждают, большую часть воды декантируют и кристаллический ксилидин растворяют, взбалтывая с двумя порциями эфира по 250 мл. Соединенные вместе эфирные растпоры сушат над хлористым кальцием после этого с целью упаривания эфир отгоняют на паровой бане. Остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена. Выход 3,4-диметиланилина с т, кип. 116—118° (22—25 мм) составляет 103 г (79% теоретич.). Неочищенное вещество перекристаллизовывают из 200 мл петролейного эфира (т. кип. 60—80°) раствор в еще горячем состоянии помещают в холодильный шкаф и предоставляют ему кристаллизоваться в течение ночи. Выход перекристаллизованного 3,4-диметиланилина составляет 86 г (66% теоретич.) (примечание 6) т. пл. 47,3—49,2° (примечание 7). [c.170]

В 1-литровом стакане приготовляют раствор 60,5 г (0,5 мол.) диметиланилина и 80 г (1,05 мол.) роданистого аммония в 250 мл ледяной уксусной кислоты и раствор охлаждают до 10—20° в бане с водой и льдом. Раствор перемешивают с помощью механической мешалки в течение 20—30 мин. и по каплям приливают к нему раствор 80 г (25,7 мл, 0,5 мол.) брома в 100 мл ледяной уксусной кислоты, причем температуру поддерживают ниже 20 (примечания [c.431]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Цветной тест Гилмана 2 [16], который также позволяет различить алкил- и ариллитиевые соединения, основан на быстром обмене металл - галоген между алкиллитиевым соединением и 4-бромо-М,М-диметиланилином [c.24]

Анализируемый раствор (0,5 - 1 мл) добавляют к равному объему 15%-ного раствора 4-бромо-М,М-диметиланилина в сухом бензоле. Добавляют 15%-ный раствор бензофенона в сухом бензоле (1 мл). Через несколько секунд [c.24]

Аммонолиз может осуществляться также без помощи электроноакцепторных групп. Например, 3,4-диметиланилин образуется при нагревании 4-бром-о-ксилола с аммиаком при 195° под давлением 50—70 атм реакция катализируется хлористой медью (СОП, 4, 170 выход 66%). [c.334]

Часто, для того чтобы магний прореагировал с галоидоалкилом, необходимо активировать) реакцию. Это достигается добавлением незначительных количеств иода или брома диметиланилина или крупинки сухого хлористого или брошгстого алюминия [c.98]

А (б) и,и -бис-диметиламино-бензофенок Ар 2.21 Продукт взаимодействия лития с я-бром-диметиланилином в среде эфира обрабатывался следующими соединениями [c.99]

Позднее был получен ряд диметиламинофенил(хлор,алкил, алкокси)-силанов при взаимодействии диметиламинофениллития с соответствующими производными кремния [8, 42, 45—49] или реакцией Вюрца из /г-бром-диметиланилина и хлорсиланов [49]. [c.345]

Объясните, почему бромирование Л ,Л -диметиланилина в уксусной кислоте приводит главным образом к 4-бpoм-/V, V-димeтилaнилинy, а проведение этой реакции в концентрированной серной кислоте в присутствии бромида железа — к 3-бром-Л ,Л -днметилапилину. [c.116]

Авторы говорят о дегалоидировании при обработке бромированных продуктов 15—20%-ным едким кали в течение 1—20 ч, коллидином или диметиланилином при 60 и 80° С. Однако больше брома не отщеплялось, насколько можно судить по следующим эмпирическим формулам, полученным после дегалои-дирования [c.344]

Получение 4-броиДииетиланилипа. К раг.твору диметиланилина в уксусной ккслоте, содержащей немного воды, прибавляюг расчетное количество брома. После этого смесь оставляют стоять некоторое время, разбавляют ее водой н прибавляют ам миак в количестве, достаточном для нейтрализации большей части кислоты. При этом выделяется кристаллический осадок 4-5ромдиметиланилина, плавящегося при 55—56° [c.377]

Интересно отметить, что при дейстнии брома в тех же условиях на диметиланилин отщепляется одна из метильных групп и образуется 2, 4, б-трибромметиланилин [c.378]

ЖИРОРАСТВОРИМЫЕ КРАСИТЕЛИ, растворяются в неполярных и малополярных средах и примен. для подкрашивания углеводородов, восков, жиров. Наиб, распростр. Ж. к. простейшие азокрасители, напр, жирорастворимые желтый 3 и желтый 2Ж, получаемые соотв. из анилина и фенилметилпиразолона или диметиланилина основания арилметановых красителей базы (промежут. несульфированные продукты) кислотных антрахиноновых красителей, напр, жирорастворимый чисто-голубой (2-бром-1-амино-4-я-толиламиноантрахинон). См. также Нигрозины, Индулины. [c.204]

Грютнер и Краузе [22] рекомендуют в более трудных случаях добавлять к магниевым стружкам 0,5 г бромистого этила в Ъ мл эфира. Когда реакция начнется, смесь охлаждают водой, сливают образовавшийся бромистый этилмагний, трижды ополаскивают остаток абсолютным эфиром и добавляют к металлу достаточно концентрированный раствор некоторой части трудно реагируюш,его галоидного алкила. В более редких случаях для активирования магния употребляют, кроме того, следующие вещества бром [23], диметиланилин [24—25], хлористый или бромистый алюминий 26], хлороформ, четыреххлористый углерод [27], этиловый эфир ор-токремневой кислоты [28]. С целью повышения активности магния Гилман с сотр. [21, 29—31] рекомендовал применение сплавов меди и магния д,. (с содержанием меди от 12,75 до 14,5%), однако Джонсон и Адкинс [32, 33] /У указывают, что выходы в некоторых случаях применения сплава медь — магний значительно снижались. Они считают, что присутствие меди ускоряет реакцию Вюрца (см. стр. 52). Куза и Киппинг[7] приписывают колеблющиеся выходы при получении бромистого и хлористого циклогексил-магния именно наличию примесей в магнии. Следует указать, что обычно указанные выше ухищрения являются излишними. [c.17]

Образующаяся при расщеплении уксусная кислота XII была превращена в серебряную соль, в которой определялось содержание С (углероды 4 и 5), и затем декарбоксилирована действием брома (реакция Хунсдиккера) при этом двуокись углерода образовывалась из С5. к-Валериановая кислота XI через стадию а-бромкислоты была превращена в неопентиловый эфир XIII, нз которого в результате дегидрогалоидирования диметиланилином и плавления со щелочью были получены уксусная XIV и пропионовая XV кислоты. [c.623]

Если реакция проводится в концентрированной серной кислоте, аминогруппа при бромировании является главным образом жета-ориентантом. Так, в уксусной кислоте диметиланилин дает главным образом 4-бромдиме-тиланилин однако когда диметиланилин обрабатывают бромом в присутствии концентрированной серной кислоты и сульфата серебра, то главным продуктом (64%) оказывается 3-бромдиметиланилин [13] [c.97]

К гидролизу в щелочной среде способны аминьг, содержащие Сильные электроноакцепторные заместители. Так, 3-ацетилами-но-4-бром-2-нитробензойная кислота (48) переходит в соответствующую ж-гидроксибензойную кислоту (49) при кипячении в Течение 15 ч в 25%-м растворе КОН с выходом 84% [804]. Известным примером щелочного гидролиза является превраще-мие -нитрозо-Л/ Д-диметиланилина (50) в -нитрозофенол (51), служившее в прошлом промышленным методом получения диметиламина. [c.362]

В 1-литровом стакане приготовляют раствор 60,5 г (0,5 мол.) диметиланилина и 80 г (1,05 мол.) роданистого аммония в 250 мл ледяной уксусной кислоты и раствор охлаждают до 10—20° в бане с водой и льдом. Раствор перемешивают с помощью механической мешалки в течение 20—30 мин. и по каплям приливают к нему раствора 80 г (25,7 мл, 0,5 мол.) брома в 100 мл ледяной уксусной кислоты, причем температуру поддерживают ниже 20° (примечания 1 и 2). После того как весь бром прибавлен, реакционную смесь вынимают из охлаждающей бани и после стояния при комнатной температуре в течение 10 мин. выливают ее в 5—б л воды. Большая часть п-родандиметиланилина выпадает в виде светложелтого твердого вещества (примечание 3), которое отфильтровывают с отсасыванием и промывают водой. После высушивания на воздухе получают 50—55 г вещества с т. пл. 71—73°. Еще 11)—15 г менее чистого продукта можно получить, если фильтрат сделать щелоч- [c.431]

Диметиланилин предложено получать из 4-бром-о-ксилола действием аммиака в присутствии хлористой и металлической меди Аналогично из -окси-б-брюмнафталина может быть получен 2,6-аминонафтол [c.384]

Анилин толуидины метиланилин и диметиланилин дифениламин и трифениламин фенилендиамины хлор-, бром- и иоданилины дибром-и триброманилин нитроанилины ацетанилид, бензанилид. [c.358]

Смотреть страницы где упоминается термин Бром диметиланилин: [c.500] [c.131] [c.90] [c.57] [c.273] [c.432] [c.57] [c.565] [c.114] [c.407] [c.407] [c.1252] [c.158] [c.1122] [c.666] [c.219] [c.476] [c.247] [c.59] [c.247] [c.693] [c.225] [c.356] [c.471] [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология