Ксилол действие хлористого алюминия на нег

Реакция Фриделя — Крафтса обычно осложняется побочными процессами, в результате которых из высших гомологов могут получаться низшие. Вследствие этого при действии хлористого алюминия, например, на толуол, наряду с ксилолами и высшими гомологами бензола может образоваться также и бензол. В некоторых случаях можно ясно установить перенос алкильных групп из одной молекулы в другую, например [c.214]

В 1887 г. был дан полный отчет о реакции хлористого метилена с бензолом или метилбензолами [29]. Особо было обращено внимание на сложность реакции и была сделана попытка выяснения разлагающего и мигрирующего действия хлористого алюминия. Так, получение толуола и антрацена, а также ожидаемого дифенилметана при взаимодействии хлористого метилена с бензолом было объяснено тем, что первоначально образовался гидроантрацен, который после восстановления хлористым метиленом перешел в антрацен. При этом образовавшийся хлористый метил реагировал с бензолом и превращался в толуол. Подобным же образом была изучена реакция с толуолом, ж-ксилолом и псевдокумолом. [c.18]

Д (в) Образования каких веществ можно ожидать при действии хлористого алюминия на jK-ксилол в присутствии хлористого водорода [c.156]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

По литературным данным, 2,5-диметилацетофенон получают по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса при действии ацетилхлорида на /г-ксилол в присутствии хлористого алюминия в растворе сероуглерода с выходом 53% [1, 2, 3, 4, 5]. [c.37]

ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ (IH, 367—368, перед ссылками). В реакции аминирования л -ксилол в 6—8 раз активнее других изомеров поэтому из смеси ксилолов, выделенной из каменноугольной смолы, можно с умеренным выходом получить 3, 5-диметил-анилин (20—30%) [3]. Аминирование дифенила под действием Т. а. в о-дихлорбензоле в присутствии хлористого алюминия приводит к 3-аминодифенилу с выходами до 27% [4]. [c.429]

Изомеризация ж-ксилола при действии эквимолекулярного количества хлористого алюминия при 50° в токе НС1 [14] [c.7]

Имеется патент [98] на производство о- и л-ксилолов под действием формальдегида на толуол в присутствии хлористого водорода и конденсирующего вещества, папример хлористого алюминия, и иа гидрогенизацию полученных таким образом о-и л-хлорксилолов. [c.643]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Сообщается также о получении маслообразных продуктов при действии серы на толуол, ксилол и т. п. в присутствии хлористого алюминия эти продукты служат хорошими присадками для кроющих пленок из хлорированного каучука [72]. [c.664]

Однако уже в 1892 г. были опубликованы данные, указывавшие на возможность прямого взаимопревращения изомерных углеводородов. Изучая действие хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода на гомологи бензола, Хейзе и Толь [8] установили, что о- и л-ксило-лы могут быть превращены в ж-изомер в условиях, в которых межмоле-кулярное перераспределение метильных групп не играет существенной роли. При нагревании индивидуальных о- и п-ксилолов с 20% вес. хлористого алюминия в токе хлористого водорода в течение 6 ч при 100° они обнаружили в обоих случаях среди продуктов реакции значительные количества л4-ксилола. Содержание в полученных смесях толуола и три-метилбензолов было очень небольшим. [c.6]

Важные исследования в области изомеризации парафинов были выполнены А. Д. Петровым и его сотрудниками. Диспропорционирование метильных групп в системе ксилолы—бензол в присутствии хлористого алюминия—изучал П. И. Шуйкин. Изомеризацию радикалов, входящих в состав как ароматических, так и циклических углеводородов, изучал еще в прошлом веке М. И. Коновалов. Следует также упомянуть работы И. П. Цукерваника в области алкилирования ароматических углеводородов спиртами в присутствии хлористого алюминия и ряд других исследований, работы по изомеризации парафиновых углеводородов А. П. Сиверцева, Р. Д. Оболенцева, многочисленные исследования А. Ф. Добрянского по крекингу нефтяных ( ракций и индивидуальных углеводородов с хлористым алюминием и по действию хлористого алюминия на ряд органических соединений, в том числе на сложные эфиры многоатомных спиртов, различные нерег] )уипировки под действием хлористого алюминия, изученные Д. П. Курсановым, Г. И. Гершензоном, и много других работ. Дан е перечислит), в кратком предисловии важнейшие работы советских химиков в этой области пе представляется [c.7]

В 1885 г. было изучено paзJJl aгaющee действие хлористого алюминия и была выдвинута теория совместного течения гидрогенизации и дегидрогенизации [27]. В том же году был оиисаи способ разделения смеси трех ксилолов и этилбензола, образующихся при де11ствии хлористого алюминия на толуол [28]. [c.18]

Представляется возможным осуществить перемещение алкильных групп, стоящих и непосредственно в бензольном ядре. Перегруппировка таких соединений в ряде случаев достигается при действии хлористого алюминия. Таким образом, могут быть изомеризо-ваны гомологи бензола (напрнмер, ксилолы) и их замещенные (хлортолуолы, крезолы, ксиленолы). Реакции изомеризации обратимы. В равновесной смеси преобладают м-изо-меры о. Одновременно с изомеризацией побочно происходит образование продуктов, содержащих меньшое и большее количество алкильных групп в. [c.757]

Изомеризация п-ксилола при действии А1Вгз идет лишь в присутствии НВг . Гомологи бензола, в том числе ксилолы, хорошо изомеризуются при О—100° в присутствии борофтористоводородной кислоты НВр4. Этот реагент позволяет превратить ксилол практически полностью в ж-изомер, а трнметилбензолы в мезитилен . Ксилолы предложено изомеризовать также действием безводного НР при повышенной температуре (155—175 ) или пропусканием их паров над алюмосиликатным и другими катализаторами . Прн изомеризации крезолов действием хлористого алюминия необходимо брать его более 1 моля на моль крезола. Равновесию при 134 отвечает содержание около 60% -изомера. Константа равновесия. мало зависит от температуры . [c.757]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Дурол, пентаметилбензол и гексаметилбензол обычно получаются из бензола или его метилпроизводных по методу Фриделя-Крафтса 1. Дурол был получен из бромпроизводных метилированных бензолов по методу Фиттига 2. Его получили также с выходом 20% пропусканием паров метилового спирта и ацетона через нагретую окись алюминия и с выходом 45% хлорметилированием ксилола и восстановлением хлорметилированного продукта . Гексаметилбензол был получен действием хлористого цинка на метиловый спирт или ацетон Метод, приведенный выше, описан в литературе [c.259]

В определенных условиях хлористый алюминий может действовать, как дезалкилирующее. средство при нагревании гексаметилбензола с безводным хлористым алюминием образуется хлористый метил и смесь пента-, тетра-, три- и ди.метилбензо-лов Ксилол, повидимому, более стоек к дезалкилированию, так [c.75]

Аналогичные переходы алкильной группы в производных бензола описаны в литературе. Есть указание, что под влиянием активированных глин изопропильная группа из молекулы диизопропилбензола переходит в молекулу бензола [7]. Под действием алюмосиликата при температуре не выше 450°С этильная (изопропильная) группа из молекулы диэтил-(или диизопропил-) бензола переходит в молекулу бензола [8]. На переход метильной группы из молекулы ксилола в молекулу бензола на алюмосиликате указывали Хансфорд, Мейер, Саханен [Ц]. Смитом описан переход алкильных групп (трет, бутил-, трет, амил-) из молекулы и-ал-килфенола в молекулу бензола в присутствии хлористого алюминия [9]. В последнее время опубликовано ряд исследований А. В. Топчиева, 10. Г. Мамедалиева с сотрудниками [10], посвященных деалкилированию ксилолов, полиметилбензолов и сопряженному алкилированию бензола [c.300]

В 1939 г. Норрис и Рубинстейн [13] отметили, что при. действии эквимолекулярного количества хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода о- и л-ксилолы довольно быстро изомеризуются в ж-ксилол при 50°. лг-Ксилол в этих условиях также претерпевает изомерные превращения, давая о- и п-ксилолы [14]. Таким образом, изомеризация ксилолов является обратимым процессом, и поэтому из любого изомера может быть получена равновесная смесь о-, м- и -ксилолов. Если исходить из наиболее трудно изомеризуемого л -ксилола, то состояние, близкое к равновесному, достигается примерно через 20 ч (табл. 1). [c.6]

В работах, проводимых с целью определения количественных характеристик реакции изомеризации, с точки зрения воспроизводимости результатов целесообразно применять в качестве катализатора вместо хлористого бромистый алюминий, так как он лучше растворим в ароматиче- ских углеводородах, что позволяет работать с гомогенными системами. Используя этот катализатор, удалось, в частности, оценить влияние га-лоидоводорода на скорость изомерных превращений ксилолов. Было показано [19], что га-ксилол почти не изменяется при действии бромистого алюминия в течение одного дня при 20—25° в отсутствие бромистого водорода. В присутствии же бромистого водорода в этих условиях наблюдается изомеризация я-ксилола, скорость которой растет с ростом концентрации бромистого водорода (табл. 2). [c.7]

Действие на ксилолы галогенидов металлов, отличных от алюминия, изучено плохо. Есть указание [16], что добавление к хлористому алюминию хлоридов четырехвалентного олова и трехвалентной сурьмы несколько уменьшает степень диспропорционирования изомеризуемых ксилолов. Хлориды цинка и титана не дают подобного эффекта. [c.9]

На основании экспериментальных данных показано, что в реакции метилирования толуола и м-ксилола хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия имеет место мета-ориентация. С увеличением количества катализатора не изменяется мета-на-правляющее действие метильных групп, а изомерный состав ди-и триметилбензольных фракций изменяется в сторону увеличения количества л-изомеров. [c.72]

При действии синильной кислоты и хлористого водорода на гомологи бензола— толуол, три изомерных ксилола и мезитилен в присутствии хлористого алюминия образуются соответствующие альдегиды (с хорошими выходами . 28 Далее было выяснено, что синтез альдегидов из ароматических углеводородов протекает лучше в присутствии некоторых растворителей. Применяя в качестве растворителей хлорбензол, о-дихлорбензол и тетрахлорэтан, Хинкель и сотрудники получили ряд альдегидов из полициклических углеводородов, например из нафхалина, антрацена, фенантрена и некоторых других. [c.314]

Дибензил получается с 90—100% выходом при взаимодействии бензола с дихлорэтиленом в присутствии алюминия и хлористого алюминия. Дибензил же может быть превращен > в смесь толуола и этилбензола при действии водорода в присутствии катализатора (хлористого цинка и глинозема) при 400° и давлении в 100 атмосфер. При пропускании смеси бензола и 8% диметилового эфира над фосфатным катализатором при 400° и 200 атмосферах давления получается смесь углеводородов, содержащая 18% толуола, 4% ксилола и 4% полиметилбензолов. Толуол может быть получен йиролизом ксилола или богатых ксилолом фракций при 600— 1000° в присутствии водорода или водородсодержащих газов. Интересен процесс производства толуола из фталевой кислоты или ее ангидрида каталитическим гидрированием при 400° и 200 атмосферах давления над окисью ванадия или молибдена. При взаимодействии нафталина с водородом при 200 атмосферах давления в присутствии основного ацетата олова образуются бензол, толуол и о-ксилол. Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон или конденсацией ацетона в присутствии силикагеля или глинозема, нли, наконец, метилированием бензола, толуола и ж-ксилола. Метильные группы ксилолов мигрируют под влянием хлористого алюминия. [c.66]

Тринитро-четв.-бутил-ж-ксилол (П1), применяемый в парфюмерии под названием ксилольный мускус , получают действием изобутилена на л-ксилол при высокой температуре в присутствии хлористого алюминия и тринитрацией полученного продукта [c.94]

Проработаны различные варианты введения ацетильной группы в молекулу грег-бутил-ж-ксилола (в синтезе мускус-кетона XXV) ацетилирование осуществлялось действием хлористого ацетила [76] или уксусного ангпдрнда в присутствии хлористого алюминия [76] или йода [79]. [c.23]

С бензолом подобного преимущества не наблюдается в малой степени оно наблюдается для -ксилола. С заметным преимуществом идет копденсация пространственно незатрудненного карбонила с мезити-леном. Одпако с З-хлорфталевым ангидридом конденсация как бензола, так и л1-ксилола идет исключительно с внутренним карбонилом, с образованием кислоты типа X. Такое направление изменяется только частично, если берет( я имеющий большой объем мезитилен 187]. Эти данные трудно интерпретировать. Так, если 3-замещенный фталевый ангидрид реагиру( Т с двумя эквивалентами хлористого алюминия, то одип эквивалегст идет на образование соли хлораигид-рида с хлористым алюминием. Второй эквивалент действует подобно хлористому алюминию при конденсациях хлорангидридов [97]. Соединяя две стадии, мы мо кем указать следующие возможности О [c.240]

Было уже указано, что при образовании симметричных триалкил-нроизводных в случае алкилирования ж-ксилола метильная группа, как оказалось, также обладает жета-направляющим действием. Было опубликовано многими исследователями [53], что в случае получения 1,3,5-замещенных ароматических углеводородов сначала образуется 1,3,4-заме-щенный углеводород, и уже этот последний в следующей фазе перегруппировывается ПОД влиянием катализатора в 1,3,5-изомер. Недавно Ной-тингейль и Смит [54] показали, что 2,4-диметилбутилбензол перегруппировывается в 1,3,5-изомер под влиянием хлористого алюминия, но что во время этой перегруппировки происходит также изомеризация. Изомеризация была также обнаружена при подобной же обработке 4-пропил- и 4-амил-1,3-диметилбензолов. [c.96]

Реакция сернистого ангидрида с ароматическими углеводородами и хлористым алюминием с образованием сульфиновых кислот, повидимому, включает промежуточное образование соединения А1С12802С1, по этому поводу имеются указания в литературе [270]. Кнёвенагель и Кеннер [271] нашли, что ароматические сульфиновые кислоты с выходом около 80 /о могут быть легко получены при действии сернистого ангидрида и хлористого алюминия на ароматические углеводороды или их галоидопроизводные при низкой температуре. Авторы вызывали реакцию, пропуская в смесь сухой хлористый водород, и образовавшийся комплекс из хлористого алюминия и ароматической сульфиновой кислоты разлагали щелочью. Таким образом получены сульфиновые кислоты следующих углеводородов бензола, толуола, о-, м- и л-ксилолов, мезитилена, псевдо-] умола, л-цимола. Так же были получены сульфиновые кислоты л-хлор-и л-бромбензола. [c.259]

Что касается, наконец, ароматических углеводородов, то, как видно из данных табл. 159, мы имеем здесь наиболее ровный ряд в отпошепии о] тановых характеристик для ароматики с температурой кипения до 200° октановые числа колеблются всего лишь в пределах от 91—114 (бутил-бопзол, бепзол) до 128—131 (п-ксилол, цимол, мезитилен). Казалось бы, что ароматический ряд может дать большой выбор добавок с высоким октановым числом. Однако большинство ароматических углеводородов либо забронировано для других ответственных целей (толуол), либо слишком дорого и трудно доступно последнее относится в известной стенени даже к такой ароматике, как этилбензол и кумол, получаемой действием этилена и пропилена на бензол в присутствии хлористого алюминия. [c.682]