Циклоалкан дикарбоновых кислот

Одна из реакций, широко применяемых в синтезе циклоалканов, - реакция циклизации дикарбоновых кислот, содержаш их более пяти атомов углерода в молекуле. Кальциевые соли этих кислот при сухой перегонке превращаются в циклоалканоны. [c.212]

В результате гидролиза эти эфиры превращаются в соответствующие дикарбоновые кислоты, которые при нагревании легко отщепляют молекулу двуокиси углерода (аналогично всем производным малоновой кислоты) с образованием монокарбоновых кислот циклоалканов например, из эфира циклобутандикарбоновой кислоты получается сначала его свободная кислота и затем циклобутанкарбоновая кислота [c.239]

Как видно из рис. 113 (стр. 389), при последовательном развитии реакций окисления циклоалканов выход дикарбоновых кислот все более возрастает, и, казалось бы, этим путем кислоты можно получать прямым одностадийным окислением циклоалканов. В дейст зительности из-за образования многих побочных продуктов и за счет сгорания в СО2 селективность окисления по целевой ди-карбонсвой кислоте не превышает 40—50%. По этой причине в [c.391]

Эти методы представляют собой подходящие, хотя и более длин-ные, пути к циклоалканам, поскольку кислородную функцию можно обычно заменить на водород, используя рассмотренные ранее реакции. Некоторые из этих методов пригодны и для синтеза средних циклов, которые не удается получать прямыми методами конденсации. Сухая перегонка солей карбоновых кислот и щелочноземельных металлов обычно используется для получения диалкил-кетонов. Внутримолекулярный вариант этой реакции можно применить для синтеза циклических кетонов из солей дикарбоновых кислот. Так, легко и с хорошими выходами образуются циклопен-таноны и циклогексаноны. Циклопентанон можно получить с выходом 80% сухой перегонкой адипиновой кислоты в присутствии каталитических количеств гидроксида бария. [c.141]

Ацилоиновая конденсация (V, 439—440). Японские химики [31 применили методику Блумфилда для расширения цикла эфиров циКлоалкан-1,2-дикарбоновых кислот. Так, эфиры (1) обрабатывали натрием в ксилоле при 110—120° в присутствии Т. и кипятили реакционную смесь до полного раскрытия цикла в циклобутенах (2) с образованием 1,3-диенов (3). Кислотный гидролиз (3) дает 1,2-дике-тоны (4) с выходом 71—7А% последние восстанавливаются в ацилоины (5) при щелочном гидролизе в присутствии триэтилфосфита (выход 74—79%). [c.277]

Дикарбоновые кислоты С 5—С12 получают жидкофазным окислением циклоалканов 40—60%-ной азотной кислотой при 90— 120 °С в среде нитроциклогексана или других нитроциклоалканов в присутствии солей меди и ванадия. Процесс преимущественна проводят при давлении до 2,4—5 МПа. Для удаления окислов азота реактор продувают азотом или кислородом [46]. [c.221]

Ранее было известно, что различие между значениями и р 2 ДЛЯ циклоалкан-1,2-дикарбоновых кислот, содер- [c.415]

Другим примером является окисление дикарбоновых кислот, механизм которого практически не изучен. Известно лишь, что дикарбо-новые кислоты не дают при электроокислении нормальных продуктов Кольбе димерных кислот или циклоалканов. Кинетический анализ механизма реакции простейшего представителя ряда дикарбоновых кислот— щавелевой [14] не привел авторов к однозначному выводу о структуре промежуточных продуктов при использовании МФА для этой системы. В работах [10] получены ненасыщенные дикарбоновые кислоты — индикатор на промежуточное образование карбоксильного радикала НООС° [c.228]

Окислением соответствующих ио числу углеродных атомов циклоалканов можно получать и другие дикарбоновые кислоты пимелиновую (С ), пробковую (Сз), себациновую (Сю), деканди-карбоновую ( 12). Однако в отлнчие от нефтяного циклогексана другое циклоалкановое сырье получают многостадийными синтезами, обусловливающими высокую стоимость конечных продуктов. [c.328]

Перечисленные циклоалканы далее превращают в оксимы и затем— в изомерные им лактамы различными методами, аналогичными используемым при синтезе капролактама из циклогексана (стр. 783). Из циклоалканов получают также дикарбоновые кислоты. [c.688]

Окислением соответствующих по числу углеродных атомов циклоалканов можно получать дикарбоновые кислоты пимели-новую (С ), пробковую (Св), себациновую (Сю), декандикарбоновую (Сц). [c.141]

Одной из широко применяемых реакций является реакция циклизации дикарбоновых кислот, содержащих более пяти атомов углерода в молекуле. Кальциевые соли этих кислот превращаются при сухой перегонке в кетоны циклоалканов (В. Вислиценус, 1883 г.). Например, из кальциевой соли адипиновой кислоты с шестью атомами углерода [c.239]

Гидрирование углеводородов по С = С-связи широко применяется при стабилизации крекинг-бензина, при селективной очистке жидких продуктов пиролиза от олефинов и т. д. В основном органическом синтезе этот тип реакций гидрирования используют для получения некоторых циклоолефинов (циклоалкенов) и циклопарафинов (циклоалканов). Циклопентен, цнклооктен и циклододецен являются новыми ценными мономерами для синтетического каучука, а соответствующие циклопарафины применяются для получения дикарбоновых кислот, циклоалканонов и лактамов (глава 6). Для синтеза упомянутых циклоолефинов и циклопарафинов проводят гидрирование циклопентадиена (выделяемого из продуктов пиролиза), циклических димеров и тримеров бутадиена [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология