Константы предельного коэффициента наклона для

Построив график в координатах р/а, получим прямую, коэффициент наклона которой дает предельное заполнение Аоо, а величина отрезка на оси ординат позволяет вычислить константу адсорбционного равновесия. [c.189]

Значения этой константы различны для каждого из уравнений и, как правило, отличаются от теоретического предельного коэффициента наклона, соответствующего уравиению (3). Принимая во внимание, что уравнение Онзагера является вполне правильным, не следует пользоваться для экстраполяции ни одним из приведенных выше эмпирических уравнений. [c.155]

H)(I v z ) И (H) = (H)i]v Zy и /Г(Н) =<% (H)Sв уравнение (77) гл. III. Поскольку значения теоретических констант W(V) и W H) содержатся в табл. 169 наряду с предельными коэффициентами наклона, то с помощью этих уравнений нетрудно вычислить относительные парциальные молярные [c.566]

Эта модель рассмотрена в монографии Делахея [2]. Автор отмечает, что количественные расчеты, основанные на этой модели, не являются точными. Толщина слоя, определенная экспериментально, оказывается меньшей, чем предписывает эта модель предельный ток не пропорционален коэффициентам диффузии и градиент концентрации в этом слое нелинеен. Однако эта модель 67 точно предсказывает, что ток прямо пропорционален объемной концентрации реагирующего вещества, что имеет большое практи-ческое значение. Таким образом, на вращающемся электроде при введении эмпирических констант пропорциональности могут быть получены результаты, подобные полярографическим. В частности, потенциал полуволны, высота волНы и ее наклон имеют такой же смысл, как и в полярографии с использованием ртутного капельного электрода. [c.17]

Таким образом, ошибка в определении абсолютного значения диэлектрической постоянной, во всяком случае, не меньше, чем расхождения между результатами, полученными с помощью приведенных выше уравнений, и представлялось нецелесообразным производить перерасчет всех значений предельных коэффициентов наклона. Хотя за последнее время не появились новые экспериментальные данные, под влиянием которых наша точка зрения относительно неопределенности абсолютных значений В могла бы измениться, большинство физико-химиков, повидимому, предпочитает пользоваться уравнением (1). Это обстоятельство, а также исправление основных физических констант N, г, к и др. Бирджем [4] побудило нас вычислить заново все теоретические предельные коэффициенты наклона на основе уравнения (1) и исправленных значений, приведенных в табл. 168. [c.554]

Нринимая во внимание особенности настоящей монографии, мы собрал в данной главе основные уравнения теории междуионного притяжения, придав им форму, пригодную для их практического применения. Для соответ ствующих уравнений приведены таблицы численных значений предельны и характеристических коэффициентов наклона, а также дана сводка част( встречающихся физических констант и математических функций. Мы полагаем, что тщательное изучение содержания этой главы принесет значительную пользу всем, занимающимся приложениями теории междуионногс притяжения, так как многие уравнения представлены здесь в более удобног форме по сравн нию с их формой, приведенной ранее, и, кроме того, в этор главе дана сводка таблиц, публикуемых здесь впервые. [c.117]

С в этом интеграле не обязательно является константой. Тем не менее в узкой области потенциалов, для которых вычисляется т, ее во многих случаях с достаточным приближением можно считать постоянной. Если С — переменная, экспоненциально зависящая от Аф или —Дф [предельные случаи общего уравнения, связывающего С с Дф, см. раздел У,2,2)], то т] в уравнении (21) остается логарифмической функцией ( 4-т). Однако коэффициент наклона соответствующей кривой уже не будет равен 61, т. е. тафе-левскоглу наклону для лимитирующей стадии [326, 53]. [c.411]

Это предельный закон коэффициента активности Дебая — Хюккеля (так называемый закон корня квадратного), справедливость которого вследствие введения упрощающих предположений в действительности может быть распространена только на бесконечно разбавленные растворы. Согласно экспериментам, этот закон хорошо подтверждается в диапазоне от наиболее разбавленных растворов до концентрации примерно 0,001 моль-л- значение IgV a линейно зависит от корня квадратного из концентрации, и наклон прямой (значение A Z Za ) также соответствует теории. Это следует считать хорошим результатом для теории, так как выражение для А включает только некоторые универсальные постоянные, температуру и диэлектрическую проницаемость растворителя и не содержит эмпирические константы, которые следует подгонять к наблюдаемым результатам. При дальнейшем возрастании концентрации, однако, ожлонения растут и измеренные значения обычно выше, чем вычисленные (см. разд. 5.1.4), что, конечно, заметно ограничивает практическую применимость предельного закона. [c.480]

Еще менее выяснен механизм выделения водорода на металлах железной группы. Установлено, что в условиях катодной поляризации на поверхности этих металлов накапливается избыточное количество адсорбированного водорода. Это следует, в частности, из опытов по электродиффузии водорода через железо, которые привели примерно к тем же результатам, какие были получены на палладии. Наклон постоянной Тафеля Ь для металлов железной группы близок к 0,12, что указывает на замедленность разряда. Однако это же значение наклона можно получить и из теории замедленной рекомбинации при таком заполнении поверхности адсорбированным водородом, какое наблюдается на металлах железной группы. Для случая выделения водорода на никеле было установлено, что перенапряжение зависит от величины, рН. Характер этой зависимости не удалось объяснить ни замедленностью разряда, ни замедленностью рекомбинации. На большую вероятность замедленного протекания рекомбинации указывают величины коэффициентов разделения изотопов водорода, а также отмеченная для никеля тенденция к появлению предельного тока недиффузионного происхождения. Для металлов этой группы наиболее обоснованным следует считать предположение о близости констант скоростей ряда стадий — разряда, рекомбинации и, возможно, электрохимической десорбции. В зависимости от конкретных условий наиболее заторможенной может оказаться любая из этих стадий, что будет приводить, соответственно, к протеканию процесса выделения водорода по одному из рассмотренных механизмов. Вероятно, здесь так же, [c.448]

На рис. 49 изображена графически зависимость lg/ от квадратного корня из ионной силы для водных растворов ряда типичных электролитов с различными валентностями при 25°, причем опытные значения коэффициентов активности получены путем измерений упругости пара, температур замерзания и электродвижущих сил. В этих случаях растворы не содержали никаких других солей, кроме исследуемого электролита. Поскольку константа А в уравнении Дебая — Г юккеля для воды при 25° равняется 0,509 (см. табл. 35), предельные наклоны кривых зависимости (1 4-lg/) от У составят —0,509 г+г- [c.213]

А. И. Бродского, как курьезный пример слишком хорошей применимости этой теории . Для предельного разведения константы а ц Ь уравнения = а + 6 зависят только от типа электролита [1], в уравнении Мессона—Россини они индивидуальны для каждого отдельного электролита. Сходна только внешняя форма зависимости. В связи с тем, что именно значения Ср , полученные путем экстраполяции Ср из области средних концентраций, как мы показали (с. 222), совпадают с величинами, найденными из температурных коэффициентов первых теплот растворения, в то время как изотермы Фср = / (1 ) в случае водных растворов обнаруживают на опыте явную тенденцию в зоне больших разбавлений отклоняться от мессоновской линейности в сторону более отрицательных значе- ний (крутизна наклона растет), возникают неясности, требующие своего дальнейшего разрешения. Теория Дебая—Хюккеля на интересующий нас вопрос ответа не дает. [c.235]

Следовательно, при предельно малых дозах адсорбата из-за взаимодействия А...Н в первом приближении должна наблюдаться линейная зависимость In Va, i от poh. Константу Ki, а можно получить из отрезка на оси ординат, который отсекает эта линия при ее экстраполяции к ро1з = 0. Угол наклона графика зависимости In Va, от ро/з дает коэффициент р. Этот коэффициент определяется константами К, а, К2, аь и Ваь. Зная константы К, а и Ваь, из коэффициента р можно определить константу Ki, аь. В том случае, когда взаимодействиями А...Я можно пренебречь, Ki,ab = 0, Ваь = 0 и >р = 0. [c.51]

При логарифмическом преобразовании степенной зависимости коэффициент выносливости р становится равным тангенсу угла наклона каждого отрезка прямой. Наличие на графике нескольких прямолинейных отрезков, различающихся по углу наклона, свидетельствует о том, что в каждом временном диапазоне упражнений действуют свои, отличные друг от друга причины, обусловливающие развитие утомления и определяющие проявление выносливости в данном типе упражнения. Результаты исследований показывают, что основными причинами наблюдаемых различий в характере проявления выносливости являются особенности энергообеспечения в данном типе упражнений и, в частности, соотношение аэробного и анаэробных процессов в общем энергетическом балансе работы. Если результаты непосредственных измерений скорости энергопродукции в упражнениях разной предельной продолжительности представить в виде графика с логарифмическими координатами, то, как и в случае зависимости мощность -- предельное время, кривая скорости энергопродукции разделяется на ряд линейных участков, для каждого из которых характерно определенное значение константы "половинного" времени (рис. 181). [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология