Кумилгидропероксид

П. широко используют во мн. отраслях народного хозяйства при синтезе и переработке полимеров в качестве инициаторов полимеризации и теломеризации, вулканизующих агентов. П.-исходное сырье в многотоннажных произ-вах получения ацетона, фенола, Н О на основе кумилгидропероксида и др. [c.493]

От строения углеводородного остатка константа скорости слабо зависит например, для кумилгидропероксида она равна 16,6 лДмоль с) (298 К). [c.314]

Кумилгидропероксид — бесцветная жидкость с т. кип. 60 °С (26,6 Па). При 170 °С взрывается. Получают окислением кумола кислородом воздуха. Применяют главным образом для получения фенола и ацетона по методу Удриса — Сергеева. [c.350]

ПОЛУЧЕНИЕ КУМИЛГИДРОПЕРОКСИДА И ЕГО РАЗЛОЖЕНИЕ ДО ФЕНОЛА И АЦЕТОНА [c.106]

В промышленности кумилгидропероксид получают окислением кумола при 90-110 С в присутствии добавок щелочи, соды или других оснований. Окисление ведут до конверсии кумола [c.106]

При жидкофазном окислении кумола в присутствии металл-фталоцианинов селективность образования кумилгидропероксида приближается к 100 % [149]. Рассчитаны энергии активации реакции при использовании в качестве металлов Со и Ре - 53 и 44 кДж/моль соответственно. [c.107]

Предложено проводить концентрирование кумилгидропероксида экстракцией этиленгликолем [150] или двухстадийным экстракционным методом - сначала метанолом, содержащим 5-20 % (мае.) воды, затем к экстракту добавляют еще 2-50 % (мае.) воды, и кумилгидропероксид оказывается в водно-спиртовой фазе [147]. [c.107]

Технический кумилгидропероксид поступает на стадию сернокислотного разложения, где кроме фенола и ацетона образуются побочные продукты - а-метилстирол, димеры а-метилстирола, кумилфенол и смолистые продукты [147] [c.107]

Как следует из представленной схемы, образование побочных продуктов происходит прежде всего из-за наличия в техническом кумилгидропероксиде диметилфенилкарбинола. [c.108]

Валентное колебание пероксидной связи во всех пероксидах RM j OOH проявляется около 840 см в ИК- и КР-спектрах. К v( -O) в трет-пентил- и кумилгидропероксидах относятся полосы 1266 и 1244 см соответственно, к колебанию угла С-О-О — линии 260 и 238 см . [c.149]

Применяют И. для произ-ва гл. обр. фенола и ацетона (через кумилгидропероксид) и а-метилстирола, а также как добавку к авиац. бензинам, повышаюшую октановое число. [c.194]

Одноупаковочные композиции на основе олигоэфир- или олигокарбонатакрилатов со строго определенным соотношением инициатора (гл. обр. кумилгидропероксида), ускорителя (аминов, амидов) и ингибитора (фенолов) наз. анаэробными клеями. Их можно хранить на воздухе, обычно [c.407]

КУМИЛГИДРОПЕРОКСИД (гидропероксид изопропилбензола) С Н5С(СНз) СЮН, мол. м. 152,19 бесцв. жидкость с резким запахом т. кип. 49,5-51,0°С/0,01 мм рт.ст. [c.555]

В реакциях сульфидов с ROOH образуются продукты, которые обладают каталитическим действием и разрущают гидропероксиды каталитически. Катализатором является кислота. Это следует из состава продуктов при распаде кумилгидропероксида образуется фенол, из /и/1е/я-бутилгидропероксида образуется в основном ди-/я/1е/и-бутилпероксид - продукт кислотного каталитического распада. Больщинство исследователей [c.411]

Образующиеся из ингибитора радикалы In часто достаточно активны в реакциях отрыва и могут катализировать реакции такого типа. Катализ парой InH - In , где InH - дифениламин, был недавно установлен на примере реакции стабильного радикала 2, 4, 6-три-/я/7е1я-бутилфеноксила с гидропероксидом. Феноксил медленно реагирует с кумилгидропероксидом [к = = 0,16 л/(моль-с) при 290 К в I4]. Введение в систему дифениламина ускоряет реакцию, причем амин в этой системе при определенных условиях не расходуется. Катализ обусловлен [c.460]

В реакции ингибированного окисления углеводородов весьма перспективны металлокомплексы, способные участвовать в реакции с гидропероксидом. Как правило, металлокомплексы катализируют процесс разложения гидропероксида. Доля молекулярного распада пероксидных соединений зависит от природы катализатора и ROOH. Так, трет-бутилгидропероксид в присутствии стеарата кобальта распадается только на свободные радикалы, в то время как радикальный распад гидропероксидов тетралина и кз ола составляет 40-60 %. Увеличению доли молекулярного распада кумилгидропероксида способствует замена лиганда линейной структуры в соединении металла на хелатную. Наибольшим эффектом ингибирующего действия на стадии вырожденного разветвления обладают металлокомплексы, имеющие в составе хелатного узла атомы кислорода, серы и азота. [c.264]

Благодаря высокой реакционной способности диалкилдитиофосфорных кислот их применяют для синтеза разнообразных дитиофосфатов (табл. 101). Из таблицы видно, что присоединение 0,0 -дизтил-дитиофосфорной кислоты к этиленовым и диеновым соединениям (описана также реакция с ацетиленом [15]) эффективно инициируется кумилгидропероксидом и дитиофосфат в ряде случаев получается с почти количественным выходом (примеры 3, 4, 6 табл. 101). Высокая инициирующая активность кумил гидропероксида (мало пригоден при реакциях фосфинов и фосфитов) объясняется тем, что наряду с мономолокулярным распадом гидропероксида протекает его годю-литическое разложение под действием дитиофосфорной кислоты. Этому способствует ассоциативное взаимодействие за счет водородных связей реагентов. [c.201]

Такое предположение согласуется со сравнительно низкой темпе-ратурой (55° С) реакции в присутствии кумилгидропероксида [16], разложение которого в кумоле при 70—80° С практически не происходит [17]. Не исключено также гомолитическое разложение гидропероксида в результате переноса электрона от атома серы HS-группы дитиокислоты к пероксидному кислороду аналогично реакции тиолов и сульфидов с гидропероксидами [18]. [c.201]

Ароматические углеводороды окисляются с участием С—Н-связей боковой цепи до соответствующих аралкилгидропероксидов. Первичные гидропероксиды (из толуола, и-ксилола) обычно получаются, с низким выходом [29—31]. Содержание, например, п-метилбензил-гидропероксида в оксидате составляет 1,2% при температуре окисления 60° С и времени 150 час. [32]. Вторичные гидропероксиды получают с большими выходами. Так, выход 1-фенилэтилгидропероксида при окислении этилбенэола при 135—160° С в присутствии карбонатов и бикарбонатов составил 50% при 15%-ном содержании его в оксидате, а в случае проведения реакции в мягких условиях (гетерогенный катализ) выход удалось повысить до 96% [33, 34]. Третичные гидропероксиды синтезируют методом жидкофазного окисления в промышленных масштабах. Промышленное производство кумилгидропероксида было создано впервые в СССР в 1949 г. благодаря работам Сергеева, Удриса, Кружалова и Немцова [35, 36] и на этой [c.219]

Недостатки использования кумилгидропероксида для эпоксидирования стирола образование смеси высококипящих продуктов с близкими температурами кипения, в частности стиролоксида и диметилфенилкарбинола (соответственно 194 и 202 С), которые трудно разделить ректификацией. Преимущество применения тпрет-бутилгидропероксида состоит в образовании низ-кокипящего /прет-бутанола, что позволяет вести разделение продуктов реакции в мягких условиях. При добавлении трибутилбората и мольном соотношении стирол тпрет-бутилгидро-пероксид В Мо = 2 1 0.02 0.0003 при 90 °С выход стиролоксида повышается с 71 до 95 % на исходный стирол, а выход полимеров снижается с 4.5 до 1.7 % [113]. [c.101]

Для повышения скорости окисления и селективности образования кумилгидропероксида предложено использовать вместо барботажных реакторов реакторы с самовсасывающей мешалкой [148]. При этом снимается диффузионный барьер, снижается унос субстрата, реакцию можно проводить при стехиометриче-ски необходимых количествах окислителя. Конверсия кумола возрастает до 40-50 %, а селективность по кумилгидроперокси-ду - до 90- 95 %. [c.107]

Кумилгидропероксид концентрируют вакуумной ректификацией [147]. Обычно используется двухколонная схема, остаточное давление 0.9-4 кПа, температура 90-105 °С. Технический кумилгидропероксид содержит 75-90 % (мае.) основного вещества, а также примеси диметилфенилкарбинола (5-7%), ацетофенона (1-1.5 %), дикумилпероксида (0.4-0.6 %), муравьиной кислоты (0.01-0.04 %) и кумола. [c.107]

Установлено, что минимальное содержание диметилфенилкарбинола в кумилгидропероксиде достигается при pH окислительной шихты 5.5. Для этого предложено конденсат абгазов окисления нейтрализовать 7 % -м раствором NaOH, а суммарный поток рециклового кумола - 15 % -м водным раствором аммиака [152]. [c.108]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.267 , c.283 , c.284 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.34 , c.101 , c.113 , c.157 , c.157 , c.342 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.447 , c.461 , c.463 , c.466 , c.469 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.247 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.447 , c.461 , c.463 , c.466 , c.469 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология