Общий ход и молекулярность реакции

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Напишите электронно-ионные уравнения процессов окисления и восстановления и общее уравнение реакции в молекулярном виде. (Воспользуйтесь значениями ф , данными в табл. 4 приложения.) [c.103]

Часто реакция протекает сложным путем в несколько стадий, и тогда общая скорость реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Порядок реакции в этом случае равен молекулярности самой медленной стадии реакции. Порядок реакции зависит от условий ее протекания. Меняя условия, можно изменить порядок, снизить его (изменением концентрации или давления). [c.326]

Как видно, по мере увеличения молекулярного веса углеводородов падает общая скорость реакции и вместе с ней уменьшается и ее стереоспецифичность. [c.167]

Наряду с общими признаками реакций обоих типов име-тотся также и существенные отличия. Так, механизм окислительно-восстановительных реакций значительно сложнее, чем /реакций кислотно-основного взаимодействия. Это проявляется в том, что реакции кислотно-основного взаимодействия протекают очень быстро, в то время как реакции окисления — восстановления во многих случаях замедленны, что часто мешает проведению. анализа. Небольшая скорость ряда окислительно-восстановительных реакций обусловлена в основном тем, что электронные переходы часто сопровождаются частичным изменением или полным разрушением молекулярной структуры участвующих в реакции частиц. Поэтому окислительно-восстановительные реакции между катионами и анионами часто проходят через стадии обмена лигандов, что, например, имеет место при окислении иодид-ионов ионами железа (П1), которое обычно описывается простым уравнением [c.158]

При синтезе низкомолекулярных соединений в результате каждого реакционного акта образуются не связанные друг с другом молекулы нового вещества, поэтому от числа элементарных реакций зависит лишь число вновь образующихся молекул, т. е. выход синтезируемого вещества. При синтезе же высокомолекулярных соединений промежуточный продукт, образовавшийся в результате элементарной реакции, участвует в последующих реакционных актах, и в результате всех этих реакций получается одна общая молекулярная день. [c.59]

Схема составлена, для. двух атомов кислорода, так как молекулы кислорода содержат по два атома следовательно, число атомов кислорода должно быть четным. Из схемы видно, что для баланса по электронам на две молекулярные единицы ZnS необходимы шесть, атомов или три молекулы Кислорода. Общее уравнение реакции имеет вид . [c.229]

В отдельных случаях, например, чрезмерно замедленный ход реакции мог быть объяснен тем, что результирующий эффект является следствием ряда последовательно идущих молекулярных реакций, причем общую итоговую скорость определяет, как понятно, та ступень этой сложной цепи, которая протекает наиболее медленно (так называемые ступенчатые реакции). К числу таких ступенчатых реакций принадлежит, например, реакция разложения пятиокиси азота [Л. 30] [c.54]

Рассмотрим эти факторы на примере галогенирования алканов. Кинетические данные дают возможности установить порядок реакции по каждому компоненту и на этом основании сделать вывод об общей молекулярности реакции, т.е. о числе реагирующих молекул. Для бромирования алкенов в общем случае скорость реакции описывается следующим уравнеинем [c.405]

Однако такой ход реакции является мало вероятным, так как характеризуется большой энергией активации, иначе говоря, молекулярная реакция будет протекать несоизмеримо медленнее цепной и не будет заметна в общем итоге. В противовес этому в упоминавшейся реакции образования иодистого водорода оказывается мало вероятным цепной механизм из-за третьей ступени цепи [c.56]

Осн. совр. методы определения П. и. фотоэлектронная спектроскопия, фотоионизация, изучение ионно-молекулярных реакций, поверхностная ионизация. Наилучшая точность определения П. и. атомов и простейших молекул достигается при использовании спектроскопич. данных по сходимости серий спектральных линий. Для сложных молекул предпочтительнее фотоэлектронная спектроскопия (достигаемая точность до 0,001 эВ). Следует, однако, иметь в виду, что этот метод в общем случае дает значения вертикальных, а не адиабатического П. и. На П. и. атомов и атомных ионов оказывает влияние, помимо г, экранирующий эффект нижележащих электронных уровней. Минимальные первые П. и. имеют щелочные металлы С8 2,893 В, 5,390 В максимальные-благородные газы Не 24,580 В, Кп 10,745 В. Известные П. и. молекул-это величины от 5 до 20 В (см. табл.). [c.80]

Уравненне реакцнн Молекулярность реакцнн Кинетическое уравненне Общий порядок реакции [c.104]

Уравнение реакции Молекулярность реакции Кинетическое уравнение Общий порядок реакции [c.104]

Позвольте мне проиллюстрировать этот тезис. Истинная функция нейрона — передача сигналов. Однако мы увидим (гл. 5), что в нервной системе существуют только два типа сигналов электрические и химические. Важно отметить, что сам сигнал содержит очень мало информации. Его специфичность зависит от мест возникновения и приема, т. е. от клеток органов, между которыми он передается. Так, например, причина того, что мы слышим, а не видим звук, кроется не в электрическом или химическом коде нервного импульса, а в том, что зрительная кора затылочной доли головного мозга соединена с нейронами сетчатки, а не уха. При электрическом или механическом, а не оптическом воздействии на сетчатку мы также будем видеть . Любой, у кого искры из глаз сыпались после сильного удара, может подтвердить это. Следовательно, качественно информация, передаваемая нейроном, зависит исключительно от специфичности его соединения, и только количественная характеристика содержится, по-видимому, в самом сигнале сильный стимулятор посылает больше нервных импульсов от рецептора к воспринимающему органу, чем слабый. Опять же нервные импульсы, скажем, оптической или акустической области нашей нервной системы практически неотличимы от нервных импульсов в совершенно других системах, например у более примитивных форм жизни. Сами по себе эти импульсы очень мало информативны даже для узкого специалиста. Таким образом, нейрохимик, изучающий биохимию нейронов, может выяснить только механизм возникновения и передачи сигналов, специфическое содержание (смысл) сигналов недоступно его методам. Он может изучать общие молекулярные реакции, лежащие в основе обработки сигналов, но не результаты этой обработки, т. е. информацию . [c.8]

Увеличение скорости реакций гидрокрекинга углеводородов приводит к росту газообразования, снижению выхода жидкого риформата и содержания водорода в циркулирющем водородсодержащем газе, уменьшению общей молекулярной массы жидкого продукта, росту коксообразования на поверхности катализатора. Обогащение катализата углеводородами меньшей молекулярной массы также приводит к улучшению его октановой характеристики [c.6]

Заметим, что выражения для кажущейся константы равновесия, , и для истинной константы равновесия, Крад , зависят только от общей стехиометрии реакции, а не от конкретного механизма реаищи. Чтобы записать выражение для константы равновесия, нет необходимости знать подробности протекания реакции на молекулярном уровне. Это важное обстоятельство уже упоминалось в гл. 4, но теперь получило термодинамическое подтверждение. [c.82]

Два основных фактора определяют весьма существенную, общую для сложных радиационно-химических реакций последовательность типов элементарных п-роцессов относительно малая скорость генерации активных частиц при типичных. значепиях мощности дозы и высокие константы скорости ионно-молекулярных реакций. [c.195]

Молекулярные реакции протекают независимо друг от друга. Цепные же реакции, протекающие в данной системе, всегда взаимосвязаны и, как правило, имеют общие стадии инициирования и обрыва цепей. Если термическому разложению подвергается смесь углеводородов А, В, С, Д,. .. и углеводород А распадается на радикалы с большей скоростью, чем другие углеводороды, то скорость инициирования цепей для всех углеводородов в смеси равна Аа[А]. Если при взаимодействии ведущих цепь радикалов с углеводородом В образуются неактивные радикалы В-, способные только к рекомбинации, и скорость гибели акт>1вных радикалов при этом больше, чем при других реакциях (рекомбинации и диспропорционирования), то скорость обрыва цепей для всех углеводородов в смеси равна й [Н-][В]. Из условия стационарности следует [c.85]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием 1ЮВЫХ функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окис-1ительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого раствора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолеку-. 1ам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую п окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислительная деструкция,, протекающая в большей или меньшей степени мри любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними звеньями макромолекул. [c.170]

Реакция (Б) на этой ступени процесса, т. е. гидролиз общего продукта реакций (А) и (Б) приводит к получению такого большого количества гидроксильных групп на его поверхности, что следующая реакция (А), протекающая между продуктом второй ступени молекулярного наслаивания и Ti U, идет уже преимущественно с двумя гидроксильными группами [c.206]

Стехиометрическое уравнение отражает лищь количественное соотношение между реагирующими веществами и не показывает механизма протекающего процесса. Реальный процесс может быть значительно сложнее, чем это отражено в стехиометриче-ском уравнении. Он может проходить через ряд различных стадий, иметь цепной характер, включать в себя молекулы посторонних веществ — катализаторов, которые не входят в стехиометрическое уравнение реакции. Поэтому и скорость всего процесса, а следовательно, и порядок реакции не может в общем случае определяться лишь суммарным уравнением реакции. Естественно, что для сложных реакций можно говорить лишь о молекулярности отдельных стадий, а не о молекулярности реакции в целом. [c.256]

Наиболее распространенный подход к анализу перициклических реакций связан с методом корреляционных диаграмм Вудворда — Хоффмана. Общая идея подхода проистекает из аналогий с корреляционными диаграммами для двухатомных молекул (раздел 4.6) и квантовомеханическим правилом непересечения уровней одинаковой симметрии. Различия заключаются в том, что вместо предполагаемых реакций типа атом + атом- двухатомная молекула объе-диненный атом анализируются молекулярные реакции. [c.317]

Существуют разл. системы классификации Р. х. В зависимости от путей возбуждения реагентов в активное состояние Р.х. по дразделяют на плазмохим., радиационно-хям., термич., фотохим., электрохим. и др. Кинетич. классификация Р.х. учитывает молекулярность реакции (число молекул, участвующих в каждом элементарном акте,-обычно моно-, би- и тримолекулярные р-ции), порядок реакции (степень, в к-рой концентрация в-ва входит в кинетическое уравнение р-ции, устанавливающее зависимость скорости Р. х. от концентрации реагентов). По формальным признакам (изменение степени окисления, перераспределение связей, фазовому состоянию, топологии и др.) Р. X. делятся на окислительно-восстановительные реакции, присоединения реакции, замещения реакции, гетерогенные реакции, гомогенные реакции, реакции в растворах, реакции в твердых телах, топохимичес-кие реакции, перегруппировки молекулярные,, элиминирования реакции и т.д. Классификация по формальным признакам обычно не зависит от механизма р-ции. Напр., р-ции присоединения объединяются общим внеш. признаком-образованием одного нового соед. из двух или неск. исходных в р-циях замещения один фрагмент молекулы замещается на другой, при изомеризации происходит перераспределение связей между атомами в молекуле без изменения ее состава и т.д. [c.212]

Другой общей чертой реакций полимеризации является увеличение молекулярного веса полидгеров при повышении давления. В настоящее время причины этой закономерности нельзя считать полностью выясненными ио-видимому, их несколько. Прежде всего, обычно в уравнение кинетики полимеризацип константа скорости реакцип продолжения цени входит в первой степени, а константа скорости реакции обрыва цепи — [c.209]

В элементарных реакциях порядок по -веществу совпадает со стехиометрическим коэффициентом (л, = V,), а общий порядок реакции, равный сзгмме стехиометрических коэффициентов реагирующих частиц, называется молекулярностью, которая не может быть больше трех. [c.135]

Реакция 3 в общем виде представляет собой сложный, многостадийный процесс перехода ROOH в спирты, альдегиды, кислоты. Этот процесс включает и радикальные реакции замещения, и молекулярные реакции диспропорциони-рования и окисления [c.232]

Молекулярность реакции — общее число исходных частиц, одновременно взаимодействующих друг с другом в одном элементарном акте химической реакции. По этому признаку различают мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции. Реакции с моле-кулярностью более трех практически не встречаются. В простых реак- [c.195]

Назовем систему, которая под действием постоянного напряжения может сообщать работу при перемещении своих внешних границ, — консервативной. Критерий разрушения определяется тем [4, с. 126], что общая энергия консервативной системы уменьшается с увеличением размера дефекта. Этот критерий устана-вливается-на- юнованин термодинамического анализа. При энер гетическом анализе процесса разрушения система рассматривается как одно целое. Гриффит [75, с. 163] предложил два критерия хрупкого разрушения и рассмотрел их соотношение. Основываясь на том, что размеры дефектов, образующихся при изготовлении образца, превышают молекулярные, реакцию тела на действие приложенных механических нагрузок представляют как реакцию непрерывной упругой среды. Гриффит считал, что применение математической теории упругости на основе предположения о том, что трещина является поверхностью свободной от сил сцепления, должно дать распределение напряжений, справедливое для всех точек тела, за исключением области вблизи концов трещины . Однако именно эта область представляет наибольший интерес. Применяя формальную теорию упругости, естественно, лишаются возможности интерпретировать процесс разрушения непосредственно в молекулярных терминах. [c.265]

Второй, энзиматический комплекс (синтазная система жирных кислот) состоит из 7 ферментов, которые все последовательно объединены и находятся в цитоплазме клетки. Их общая молекулярная масса составляет около 400 ООО Да. Объединение, вероятнее всего, связано с тем, чтобы комплекс мог осуществлять строгую последовательность реакций. Такое объединение 7 ферментов возможно за счет специального белка, который занимает центральное место в этой системе, его называют АПБ (ацетилпереносящий белок). [c.303]

Кинетика каталитических молекулярных реакций в проточной системе с учетом вытеснения посторонними веществами. Журн. общей химии, 12, № 3—4, 153, 1942. A ta physi o hemi a URSS, 18, 3—4, стр. 218, 1942. [c.443]

Сложная природа реагирующего вещества, разнообразие продуктов и общий характер реакции наводят на мысль, что кроме молекулярных реакций имеет место свободнорадикальный механизм, начинающийся с радикала СНз5°, который образуется при диссоциации молекулы дисульфида по связи 5—5. Такой механизм может объяснить образование меркаптанов и тиоформальдегидов. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология